(pyrrolidino)borane | 36630-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (pyrrolidino)borane
• 英文别名: pyrrolidinoborane dimer；[(1,4-C4H8)NBH2]2；5,7-Diazonia-6,12-diboranuidadispiro[4.1.47.15]dodecane；5,7-diazonia-6,12-diboranuidadispiro[4.1.47.15]dodecane
• CAS: 36630-56-5
• 化学式: C₈H₂₀B₂N₂
• 分子量: 165.882
• InChiKey: JLHYTKFYFOTNKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.78
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pyrrolidino)borane 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 生成 μ-(pyrrolidino)diborane(6)
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-苯胺基硼烷：单体、二聚体、分子结构和重排为 μ-（N-甲基-苯胺基）乙硼烷 (6)。μ-(氨基)乙硼烷的便捷途径(6)

  摘要：

  通过 X 射线结构分析显示，N-甲基苯胺硼烷以固态二聚体形式存在，而在溶液中，存在单体-二聚体平衡（1H、11B 和 13C NMR 光谱）。苯基在结晶二聚体中处于反式位置。在溶液中，二聚体的两种可能异构体以 3:2 的反式/顺式比例存在，与计算优化几何的能量一致 [B3LYP/6-311+G(d,p) 理论水平]。在溶液中，单体相当活泼，并在几天后完全歧化，得到双（N-甲基-苯胺基）硼烷和 μ-（N-甲基-苯胺基）二硼烷 (6) 的 1:1 混合物。这一观察导致从双（氨基）硼烷和硼烷/THF 开始，方便地高产合成 μ-（氨基）二硼烷（6）衍生物。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000420
• 作为产物：
  描述：

  (1,4-C4H8)NH*BH2Cl 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (pyrrolidino)borane
  参考文献：
  名称：

  硼-氮键的过渡金属催化形成：胺-硼烷加合物的催化脱氢偶联形成氨基硼烷和硼嗪

  摘要：

  使用后过渡金属配合物作为预催化剂，开发了一种温和的催化脱氢偶联途径，从伯胺或仲胺-硼烷加合物生成氨基硼烷和环硼氮烷衍生物。加合物 Me(2)NH.BH(3) 在 130 摄氏度的冷凝相中热消除氢，以提供 [Me(2)N-BH(2)](2) (1)。分子间过程的证据，而不是形成 Me(2)N=BH(2) 作为中间体的分子内反应，来自“热管”实验，其中气态 Me(2)NH.BH(3) 没有明显的脱氢偶联) 在 150-450 摄氏度的范围内检测到。 Me(2)NH.BH(3) 的脱氢偶联被发现由 0.5 mol % [Rh(1,5-cod)(mu-Cl)]( 2) 在 25 摄氏度的溶液中，在约 1 小时后定量给出 1。8 小时。如果温度升高或催化剂负载量增加，则脱氢偶联速率显着提高。还证明了各种其他过渡金属配合物（Ir、Ru、Pd）对 Me(2)NH.BH(3) 脱氢偶联的催化活性。这种新的催化方法被扩展到其他二级加合物

  DOI：

  10.1021/ja030160l

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Rhodium-catalyzed formation of boron–nitrogen bonds: a mild route to cyclic aminoboranes and borazines
  作者：Cory A. Jaska、Karen Temple、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1039/b102361f

  日期：——

  adducts R2NH·BH3, which are stable to H2 elimination below 100 °C, undergo efficient catalytic dehydrocoupling at 25–45 °C in the presence of RhI or RhIII complexes to quantitatively form cyclic aminoboranes [NR2–BH2]2 (1: R = Me or 2: cyclo-C4H8); under similarly mild conditions, the analogous adducts NH3·BH3 and MeNH2·BH3 yield borazines [RN–BH]3 (3: R = H or 4: R = Me) in yields limited by intermolecular

  仲胺-硼烷加合物 R2NH·BH3 在 100 °C 以下对 H2 消除稳定，在 RhI 或 RhIII 配合物存在下在 25-45 °C 进行有效的催化脱氢偶联，定量形成环状氨基硼烷 [NR2-BH2]2 ( 1：R = Me 或 2：环-C4H8)；在同样温和的条件下，类似的加合物 NH3·BH3 和 MeNH2·BH3 以受分子间偶联反应限制的产率产生环硼嗪 [RN-BH]3（3：R = H 或 4：R = Me）。
• CATALYTIC DEHYDROCOUPLING OF AMINE-BORANE ADDUCTS TO FORM AMINOBORANES AND BORAZINES
  作者：Cory A. Jaska、Karen Temple、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1080/10426500490426683

  日期：2004.4.1

  dimeric [(1,4-C 4 H 8 )N─BH 2 ] 2 (2) and [PhCH 2 (Me)N─BH 2 ] 2 (3) or the monomeric aminoborane i Pr 2 N═BH 2 (4) under mild conditions. The catalytic dehydrocoupling of NH 3 ·BH 3 , MeNH 2 ·BH 3 , and PhNH 2 ·BH 3 at 45°C affords the borazine derivatives [RN─BH] 3 (5: R = H; 6: R = Me; 7:R = Ph). TEM analysis of the contents of the reaction solution for the [Rh(1,5-cod)(μ-Cl)] 2 catalyzed dehydrocoupling

  使用后过渡金属配合物作为预催化剂，开发了一种温和的催化脱氢偶联途径，从伯胺或仲胺-硼烷加合物生成氨基硼烷和环硼氮烷衍生物。发现Me 2 NH·BH 3 的脱氢偶联在25°C 下由0.5 mol% [Rh(1,5-cod)(μ-Cl)] 2 催化得到[Me 2 N─BH 2 ] 2 (1) 定量后约。8 小时。这种新的催化方法扩展到其他二级加合物 RR 'NH·BH 3 ，得到二聚体 [(1,4-C 4 H 8 )N─BH 2 ] 2 (2) 和 [PhCH 2 (Me)N─BH 2 ] 2 (3) 或单体氨基硼烷i Pr 2 N=BH 2 (4) 在温和条件下。NH 3 ·BH 3 、MeNH 2 ·BH 3 和PhNH 2 ·BH 3 在45°C下催化脱氢偶联得到硼嗪衍生物[RN─BH] 3 (5: R = H; 6: R = Me; 7 :R = PH)。[Rh(1,
• Stoichiometric reactivity of dialkylamine boranes with alkaline earth silylamides
  作者：Michael S. Hill、Marina Hodgson、David J. Liptrot、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/c1dt10171d

  日期：——

  containing an anion in which two molecules of the amine borane substrate have been coupled together through the elimination of one molecule of H(2). Both this species and a calcium amidoborane derivative have been characterised by X-ray diffraction techniques and the coupled species is proposed as a key intermediate in catalytic amine borane dehydrocoupling, in reactivity dictated by the charge density

  β-二酮基亚胺基反应的第2组甲硅烷基酰胺，[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）M（THF）（n）N （SiMe（3））（2）}]（M ＝ Mg，n ＝ 0； M ＝ Ca，Sr，n ＝ 1）和等摩尔量的吡咯烷硼烷（CH（2））（4）NH。发现BH（3）可产生[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）MN（CH（ 2））（4）.BH（3）]。反应性让人想起用二甲胺硼烷进行的类似反应，向Mg衍生物中添加第二当量的（CH（2））（4）NH.BH（3）诱导形成一种物质[HC （Me）CN （2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）Mg N（CH（2））（4）BH（2）NMe（2）BH（3）}含有一个阴离子，其中胺硼烷底物的两个分子通过消除一个分子的H（2）已耦合在一起。该物质和酰胺基硼烷钙衍生物均已通过X射线衍射
• METHODS OF PREPARATION OF AMINOBORANES AND APPLICATIONS FOR BORYLATION AND SUZUKI COUPLING
  申请人：Purdue Research Foundation

  公开号：US20220056054A1

  公开（公告）日：2022-02-24

  The present invention relates to a process for the preparation of aminoboranes (RR′N—BH 2 ), and aminoborane-amine complexes (RR′N—BH 2 :NRR′R″), wherein R, and R′ of the aminoborane can be the same or different alkyl groups, and R, R′, and R″ of the amine complex can be the same or different alkyl groups or hydrogen. The dialkylaminoboranes have been utilized for the preparation of aryl and alkenylboronate esters via dehaloborylation of the corresponding aryl or alkenyl halides, followed by treatment with alcohols or diols. The process and the products thereof are within the scope of this disclosure.

  本发明涉及一种制备氨基硼烷（RR′N—BH2）和氨基硼烷-胺复合物（RR′N—BH2：NRR′R″）的过程，其中氨基硼烷的R和R′可以是相同或不同的烷基，而氨复合物的R、R′和R″可以是相同或不同的烷基或氢。双烷基氨基硼烷已被用于通过相应的芳基或烯基卤化物的去卤硼化反应，然后与醇或二醇处理来制备芳基和烯基硼酸酯。该过程及其产品在本文范围内。