2-(4-甲氧基-2-硝基苯基)丙二酸二甲酯 | 147124-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-甲氧基-2-硝基苯基)丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 4-methoxy-2-nitrophenylmalonate；dimethyl 2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)propanedioate
• CAS: 147124-33-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₇
• 分子量: 283.238
• InChiKey: ILPXOYKZESBAHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲氧基-2-硝基苯基)丙二酸二甲酯 在 盐酸 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 6-甲氧基-2-氧化吲哚
  参考文献：
  名称：

  通过 SmI2 促进的 2-硝基苯乙酸还原合成羟吲哚

  摘要：

  首次报道了 SmI2 促进 2-硝基苯乙酸还原为羟吲哚的过程。该反应涉及硝基的还原，通过 N-O 键断裂并与邻近的羧基直接缩合进行。从合成的角度来看，开发了一种在温和中性条件下合成羟吲哚的新方法。

  DOI：

  10.1055/a-2175-1008
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-methoxy-2-nitrophenyl-α-cyanoacetate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(4-甲氧基-2-硝基苯基)丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing 2-oxindoles and N-hydroxy-2-oxindoles

  摘要：

  本发明提供了一种实用性强的工艺，用于制备2-氧吲哚，N-羟基-2-氧吲哚或其混合物，包括：催化氢化2-硝基芳基丙二酸酯，以产生2-(N-羟基氨基)芳基丙二酸酯，2-氨基芳基丙二酸酯或其混合物作为第一反应中间体；通过内部胺解作用，使第一反应中间体环化，以产生N-羟基-2-氧吲哚-3-羧酸酯，2-氧吲哚-3-羧酸酯或其混合物作为第二反应中间体；并水解和脱羧第二反应中间体的剩余酯基，以产生N-羟基-2-氧吲哚，2-氧吲哚或其混合物，其中环化反应和水解脱羧反应在催化氢化反应中原位进行，而不需要隔离所述的反应中间体。

  公开号：

  US06469181B1

文献信息

• Concise Syntheses of the Cruciferous Phytoalexins Brassilexin, Sinalexin, Wasalexins, and Analogues:  Expanding the Scope of the Vilsmeier Formylation
  作者：M. Soledade C. Pedras、Mukund Jha

  DOI：10.1021/jo0479866

  日期：2005.3.1

  the Vilsmeier formylation to indoline-2-thiones followed by a new aqueous ammonia workup procedure. Similarly, a very concise two-pot synthesis of the phytoalexins wasalexins using sequential formylation−amination of indolin-2-ones is described. Remarkably, this novel aqueous ammonia workup allows the sequential one-pot formylation−amination, expanding substantially the scope of the Vilsmeier formylation

  通过将Vilsmeier甲酰化应用到二氢吲哚-2-硫酮上，然后进行新的氨水后处理程序，证明了植物抗毒素黄铜素，芥辣素和类似物的有效合成。类似地，描述了使用顺式吲哚-2-酮的甲酰化-氨化非常精确的两锅合成植物抗毒素wasalexins。引人注目的是，这种新颖的氨水后处理允许顺序进行一锅甲酰化氨化反应，从而大大扩大了吲哚啉-2-硫酮和吲哚-2-酮的维尔斯迈尔甲酰化作用的范围。据报道，甲酰化-胺化反应的检查和条件的优化，以及几种黄铜蛋白类似物的合成和抗真菌活性。
• Base-Mediated Nitrophenyl Reductive Cyclization for the Synthesis of Hexahydro-2,6-methano-1-benzazocines
  作者：Laura G. Rodríguez、Ana Delgado、Carlos J. Ciudad、Véronique Noé、Josep Bonjoch、Ben Bradshaw

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02205

  日期：2022.11.18

  A Diels–Alder reaction leading to 4-nitrophenylcyclohexanones followed by a newly developed base-mediated reductive cyclization of the resulting ketone tethered to the nitrobenzene moiety gives access to the hexahydro-2,6-methano-1-benzazocine ring system present in several biologically interesting natural products such as aspernomine. The scope of the reaction was explored with eight substituted nitrobenzenes

  导致 4-硝基苯基环己酮的 Diels-Alder 反应，然后是新开发的碱介导的还原环化所产生的与硝基苯部分相连的酮，从而获得存在于多种生物中的六氢-2,6-甲烷-1-苯并佐辛环系统有趣的天然产品，例如亚精胺。用八种取代的硝基苯探索了反应的范围，获得了高达 87% 的收率。在带有烯酮部分的苯扎佐辛4h中观察到最高的细胞毒性，它对八种癌细胞系具有活性。
• Regio- and enantioselective synthesis of functionalized tetrahydroquinolines by palladium-catalyzed cyclization of 2-amidophenylmalonates with allylic bisacetates
  作者：Masahiro Yoshida、Yohei Maeyama、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.075

  日期：2012.12

  A palladium-catalyzed cyclization of 2-amidophenylmalonates with allylic bisacetates is described. Tetrahydroquinolines having a vinyl group at the 3- or 2-position were produced, in which the regioselectivity of the resulting products was altered depending on the substituent on the amino group. The product was transformed to the azabicyclo[3.3.1]nonene via the ring-closing metathesis. Enantioselective reactions also successfully proceeded in the presence of (S)-BINAP to give the optically active tetrahydroquinoline with high enantioselectivity. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetic Organocatalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylide to Methyl 2-(2-Nitrophenyl)acrylate for the Synthesis of Diastereoisomers of Spirotryprostatin A
  作者：Mou-Nuo Cheng、Hao Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol200652j

  日期：2011.5.6

  The total synthesis of two diastereomers of spirotryprostatin A has been established starting with an asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of methyl 2-(2-nitrophenyl)acrylate with azomethine ylides catalyzed by a Bronsted acid.
• PROCESS FOR PREPARING 2-OXINDOLES AND N-HYDROXY-2-OXINDOLES
  申请人：CATALYTICA, INC.

  公开号：EP0809631A1

  公开（公告）日：1997-12-03