(2S)-2-[(3R,4S,1E)-4-Benzyloxymethoxy-3-(2,2,2-trifluoroacetimidoyloxy)pent-1-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine | 260978-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2S)-2-[(3R,4S,1E)-4-Benzyloxymethoxy-3-(2,2,2-trifluoroacetimidoyloxy)pent-1-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(E,3R,4S)-4-(phenylmethoxymethoxy)-3-(2,2,2-trifluoroethanimidoyl)oxypent-1-enyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 260978-70-9
• 化学式: C₂₄H₃₃F₃N₂O₅
• 分子量: 486.532
• InChiKey: MCAPTXSUJHOVLO-YQRIXHGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(3R,4S,1E)-4-Benzyloxymethoxy-3-(2,2,2-trifluoroacetimidoyloxy)pent-1-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine 以 xylene 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到(2S)-2-[(1S,4S,2E)-4-Benzyloxymethoxy-1-(2,2,2-trifluoroacetylamino)pent-2-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-[(4S,1E)-4-Benzyloxymethoxy-3-oxopent-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine 在 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (2S)-2-[(3R,4S,1E)-4-Benzyloxymethoxy-3-(2,2,2-trifluoroacetimidoyloxy)pent-1-enyl]-N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b