2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethan-1-imine | 58292-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethan-1-imine
• 英文别名: 2,2,2-Trifluoro-1-(4-methylphenyl)ethanimine
• CAS: 58292-66-3
• 化学式: C₉H₈F₃N
• 分子量: 187.164
• InChiKey: UJLUAZCBUFUEEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethan-1-imine 在 二氯化硫 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 S-chloro-N-(2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethylidene)thiohydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  Markovskii,L.N. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 2603 - 2607

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  对映体铑催化的芳基硼氧烷加成至N-未保护的Ketimines：有效合成西帕加明。

  摘要：

  通过使用具有低至1mol％的Rh负载的手性BIBOP型配体，首次实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N-未保护的酮亚胺的加成反应。通过使用WingPhos或PFBO-BIBOP作为配体，形成了一系列具有优异ee值和收率的手性α-三氟甲基-α，α-二芳基α-叔胺或3-氨基-3-芳基吲哚。该方法已经实现了西葫芦素的有效对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201910008

文献信息

• Direct access to N-unprotected tetrasubstituted propargylamines via direct catalytic alkynylation of N-unprotected trifluoromethyl ketimines
  作者：Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1039/c7cc02194a

  日期：——

  Direct catalytic alkynylation of N-unprotected trifluoromethyl ketimines allowed an unprecedented direct access to N-unprotected α-tetrasubstituted primary amines without additional deprotection steps.

  直接催化炔基化未保护的三氟甲基酮亚胺，实现了直接获得未保护的α-四取代初级胺的前所未有途径，无需额外的脱保护步骤。
• Enantioselective Synthesis of 2‐Substituted Indoles Bearing Trifluoromethyl Moiety by the Friedel‐Crafts Alkylation Reaction of 4,7‐Dihydroindole with <i>N</i> −H Trifluoromethyl Ketimines
  作者：Tatsuhiro Uchikura、Riku Suzuki、Yusuke Suda、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1002/cctc.202000920

  日期：2020.10.6

  The Friedel‐Crafts alkylation reaction of 4,7‐dihydroindole with N‐unprotected trifluoromethyl ketimines by means of chiral phosphoric acid and the subsequent oxidation with DDQ afforded chiral 2‐indolylmethylamines bearing a trifluoromethyl moiety in good to high yields with excellent enantioselectivities under one‐pot conditions. The adduct was transformed without loss of enantioselectivity and the

  通过手性磷酸将4,7-二氢吲哚与N-未保护的三氟甲基酮亚胺进行Friedel-Crafts烷基化反应，随后用DDQ氧化，可得到具有三氟甲基部分的手性2-吲哚基甲胺，具有良好的高收率，并且在一个条件下具有出色的对映选择性锅的条件。加合物被转化而不会损失对映选择性，并且通过X射线晶体学分析确定了绝对立体化学。
• Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation Reaction of Heteroarenes with N‐Unprotected Trifluoromethyl Ketimines by Means of Chiral Phosphoric Acid
  作者：Masamichi Miyagawa、Masaru Yoshida、Yuki Kiyota、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1002/chem.201901020

  日期：2019.4.17

  enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of pyrroles and indoles with N‐unprotected trifluoromethyl ketimines by use of chiral phosphoric acid provided α‐trifluoromethylated primary amines bearing chiral tetrasubstituted carbon centers in high yields and with high to excellent enantioselectivities. The present reaction is unique to N‐unprotected trifluoromethyl ketimines. No reaction took place

  吡咯和吲哚与N-未保护的三氟甲基酮亚胺通过手性磷酸进行的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，可高产率地生产具有手性四取代碳中心的α-三氟甲基化伯胺，并且具有高至优异的对映选择性。本反应是N-未保护的三氟甲基酮亚胺所特有的。N-对-甲氧基苯基（PMP）取代的酮亚胺未发生反应。相应的α-三氟甲基化胺被转化而不会损失对映选择性。
• Direct Access to N-Unprotected α- and/or β-Tetrasubstituted Amino Acid Esters via Direct Catalytic Mannich-Type Reactions Using N-Unprotected Trifluoromethyl Ketimines
  作者：Masanao Sawa、Kazuhiro Morisaki、Yuta Kondo、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/chem.201703516

  日期：2017.12.1

  bond‐forming reactions using Mannich‐type reactions as a model case. We demonstrate that Lewis acid catalysis was effective for promoting reactions with various N‐unprotected trifluoromethyl ketimines, and thiourea organocatalysis was effective for promoting highly enantioselective reactions with various carbonyl nucleophiles, providing direct access to various N‐unprotected α‐ and/or β‐tetrasubstituted

  在N-未保护的酮亚胺中直接催化C-C键形成的加成是合成N-未保护的四取代胺的一种有效而直接的方法，它消除了先前的保护/脱保护步骤，并使产物易于转化。尽管有其优点，但N保护基的酮亚胺在C键形成反应中有困难，与N保护基相比，仅报道了有限数量的反应和底物。在此我们报道，使用曼尼希型反应作为模型案例，N-未保护的三氟甲基酮亚胺对C-C键形成反应有效。我们证明了路易斯酸催化可有效地促进与各种N-未保护的三氟甲基酮亚胺的反应，硫脲有机催化可有效促进与各种羰基亲核试剂的高度对映选择性反应，可直接获得各种N-未保护的α-和/或β-四取代的氨基酸酯。此外，首次以高度对映和非对映选择性的方式直接构建了邻位四取代手性碳立体中心。这些结果证明了N-未保护的酮亚胺作为适用于许多其他加成反应的底物的潜力。
• Enantioselective Reaction of N-Unprotected Activated Ketimines with Phosphine Oxides Catalyzed by Chiral Imidazoline-Phosphoric Acids
  作者：Kazuki Ogura、Itsuki Isozumi、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03457

  日期：2022.11.4

  The first enantioselective hydrophosphonylation of ketimines with phosphine oxides was developed. The reaction of unprotected ketimines with phosphine oxides using a bis(imidazoline)-phosphoric acid catalyst gave chiral α-quaternary aminophosphorous compounds having a primary amino group in excellent yields and enantioselectivities. Based on experimental results and DFT calculation, transition states

  开发了酮亚胺与氧化膦的第一次对映选择性氢化膦酰化。使用双（咪唑啉）-磷酸催化剂使未保护的酮亚胺与氧化膦反应以优异的收率和对映选择性得到具有伯氨基的手性 α-季氨基磷化合物。基于实验结果和DFT计算，提出了过渡态来解释反应的立体选择性。