1-(catecholboryl)-2-phenylacetylene | 58347-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(catecholboryl)-2-phenylacetylene
• 英文别名: 2-(phenylethynyl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole；Phenylaethinyl-benzo-1,3,2-dioxaborolen；PhCCBcat；1,3,2-Benzodioxaborole, 2-(2-phenylethynyl)-；2-(2-phenylethynyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 58347-22-1
• 化学式: C₁₄H₉BO₂
• 分子量: 220.035
• InChiKey: XKGQCWZURHPRQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(catecholboryl)-2-phenylacetylene 在 3-(1,3,2-benzodioxaborolyl)-4-phenyl-1,2-bis(tricarbonylcobalta)tetrahedrane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 tris(catecholboryl)triphenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钴介导的硼炔环低聚反应

  摘要：

  双(二乙氨基)乙炔(1)与锂和氯双(二甲氨基)硼烷反应生成1-[双(二甲氨基)硼基]-2-(二乙氨基)乙炔(2)。用氯双（二异丙基氨基）硼烷处理 1-芳基-2-（三甲基甲锡烷基）乙炔 3 导致定量形成 1-芳基-2-[双（二异丙基氨基）硼基]乙炔化合物 4. 1-芳基-2-硼基乙炔衍生物 5、6 和 7 通过 3 与适当的卤代硼烷反应，或 4 与 2 当量 HCl 和 1 当量儿茶酚、二硫代儿茶酚和 2-羟基苯硫酚反应得到。5a-d 与 [CpCo(CO)2] 或 [Co2(CO)8] 的催化环三聚反应导致三硼基苯衍生物 8a-d 和 8a'-d' 的异构混合物，而 6a-d 和 7a-b仅使用催化量的 [Co2(CO)8] 进行环三聚，分别得到三硼基苯衍生物 12a-d/12a'-d' 和 13a-b/13a'-b' 的异构混合物。2与化学计量的(η5-环戊二烯基)双(乙烯)钴反应生成(

  DOI：

  10.1002/ejic.200400063
• 作为产物：
  描述：

  B-氯-1,2-苯二酚硼烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-(catecholboryl)-2-phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  硼和硼阳离子对内炔烃的卤硼化作为生成四取代烯烃的途径

  摘要：

  硼酸万岁！2-二甲氨基吡啶连接的二卤代硼阳离子 [X 2 B(2-DMAP)] +与紧张的四元硼环用于末端和二烷基内部炔烃的卤代硼化（参见方案）。然后酯化提供硼酸乙烯基酯作为四取代烯烃的有用前体。经过机理研究，仅通过胺的变化就扩大了卤硼化的范围。Pin=2,3-二甲基-2,3-丁二氧基。

  DOI：

  10.1002/anie.201302609

文献信息

• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• Nickel-Catalyzed Addition of Alkynylboranes to Alkynes
  作者：Michinori Suginome、Masamichi Shirakura、Akihiko Yamamoto

  DOI：10.1021/ja064970j

  日期：2006.11.1

  Alkynylboration has been achieved in the reaction of alkynyl(pinacol)boranes with alkynes in the presence of nickel catalysts, giving cis-1-borylbut-1-en-3-yne derivatives. 1-Aryl-1-alkynes underwent the alkynylboration regioselectively with the selective introduction of the alkynyl groups at their 1-positions, where the aryl groups were attached. The boryl-substituted enynes were reacted with sp2

  在炔基（频哪醇）硼烷与炔烃在镍催化剂存在下的反应中实现了炔基硼化反应，得到 cis-1-borylbut-1-en-3-yne 衍生物。1-Aryl-1-炔烃区域选择性地进行炔基硼化反应，在芳基连接的 1-位选择性引入炔基。硼基取代的烯炔在 Suzuki-Miyaura 偶联条件下与 sp2 卤化物反应，以高产率得到高度共轭的烯炔。
• Reactivity of the [η ² ‐Bis( <i>tert</i> ‐butylsulfonyl)acetylene](carbonyl)(η ⁵ ‐cyclopentadienyl)cobalt Complex Towards Electron‐Rich and ‐Poor Acetylenes
  作者：Avijit Goswami、Tobias H. Staeb、Frank Rominger、Rolf Gleiter、Walter Siebert

  DOI：10.1002/ejic.200500308

  日期：2005.10

  react smoothly with [η2-bis(tert-butylsulfonyl)acetylene](carbonyl)(η5-cyclopentadienyl)co-balt (1) to form the donor–acceptor stabilized (η4-cyclobutadiene)cobalt complexes 3a–c in good yields. However, treatment of the electron-poor borylacetylenes 2d–f with the cobalt complex 1 does not lead to the expected (η4-cyclobutadiene)cobalt complexes. Analogously, the reaction of bis(1-phenylethynyl)sulfide

  富电子氨基乙炔 Et2NC2R（分别为 2a–c，R = SPh、PPh2 和 Ph）与 [η2-双（叔丁基磺酰基）乙炔]（羰基）（η5-环戊二烯基）钴 (1)以良好的收率形成供体-受体稳定的（η4-环丁二烯）钴配合物3a-c。然而，用钴配合物 1 处理缺电子硼炔乙炔 2d-f 不会产生预期的（η4-环丁二烯）钴配合物。类似地，双(1-苯基乙炔基)硫化物(2g)与两个当量的1的反应产生硫桥连的双[η4-(环丁二烯)钴]配合物3g。新的钴配合物通过 NMR 光谱、质谱和 X 射线结构分析对 3a 进行了表征，这表明环丁二烯环内的 C-C 键长度几乎相等。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,
• Synthesis and Reactivity of Boron-Functionalized C₂B₅-closo-Carboranes
  作者：Yong Nie、Avijit Goswami、Walter Siebert

  DOI：10.1515/znb-2005-0602

  日期：2005.6.1

  Treatment of the nido-2,3-Et₂C₂B₄H₄ ²⁻dianion (1) with monoboron reagents led to closo-C₂B₅ carborane derivatives with functional substituents at the inserted apical boron atom. The reactions of 1 with BX₃ (X = Br, I) afforded the corresponding closo-1-X-2,3-Et₂C₂B₅H₄ (2a,b), and with PhCΞCBcat (cat = O₂C₆H₄) produced the alkynyl-substituted closo-1-CΞCPh-2,3-Et₂C₂B₅H₄ (2c). Pd-catalyzed Negishi-type cross-coupling reactions of 2b with RCΞCZnCl at room temperature gave the corresponding closo-1-CΞCR-2,3-Et₂C₂B₅H₄ derivatives 2d-f, R = SiMe₃, Me, and tBu, respectively. Compound 3 with two C₂B₅ moieties linked via a C=C unit was obtained by a similar boron incorporation reaction with cis-Cl₂B₅(Et)C=C(Et)BCl₂. The reactions of 2c,d with Co₂(CO)₈ afforded the dicobaltatetrahedrane-substituted carboranes 4c and d, in which the clusters C₂B₅ and Co₂C₂ are connected by a B-C bond. Compounds 4c,d lost the apical boron on wet silica gel or sand to give the nido-C₂B₄-C₂Co₂ compounds 5c,d. Formation of the carboranyl-substituted (η⁵- C₅H₅)Co(cyclobutadiene) complex 6c was observed in the reaction of 2c with (η⁵-C₅H₅)Co(C₂H₄)₂. The composition of the products follows from NMR and MS data.

  将nido-2,3-Et2C2B4H4 2-二阴离子（1）与单硼试剂处理，可得到插入顶端硼原子的具有功能取代基的closo-C2B5羧硼烷衍生物。1与BX3（X = Br，I）反应可得到相应的closo-1-X-2,3-Et2C2B5H4（2a，b），与PhCΞCBcat（cat = O2C6H4）反应则产生炔基取代的closo-1-CΞCPh-2,3-Et2C2B5H4（2c）。在室温下，2b与RCΞCZnCl进行钯催化的Negishi型交叉偶联反应，可得到相应的closo-1-CΞCR-2,3-Et2C2B5H4衍生物2d-f，其中R = SiMe3，Me和tBu。通过类似的硼掺入反应，使用cis-Cl2B5（Et）C = C（Et）BCl2，得到两个C2B5基团通过C = C单元连接的化合物3。2c，d与Co2（CO）8反应，可得到二钴四面体取代的羧硼烷4c和d，其中簇C2B5和Co2C2通过B-C键连接。化合物4c，d在湿性硅胶或沙子上失去顶端硼，形成nido-C2B4-C2Co2化合物5c，d。在2c与（η5-C5H5）Co（C2H4）2反应中，观察到羧硼烷基取代的（η5-C5H5）Co（环丁二烯）配合物6c的形成。产物的组成由NMR和MS数据确定。
• KATZ, H. E., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 2179-2183
  作者：KATZ, H. E.

  DOI：——

  日期：——