(+/-)-1-phenyl-1-(triethylsilyl)methanol | 86392-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-1-phenyl-1-(triethylsilyl)methanol
• 英文别名: (triethylsilyl)phenylmethanol；(+/-)-(α-hydroxybenzyl)triethylsilane；phenyl(triethylsilyl)methanol；α-Hydroxy-α-triaethylsilyltoluol
• CAS: 86392-93-0
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: SXLNTTXMGQJGHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-phenyl-1-(triethylsilyl)methanol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 糖精 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 triethyl[(phenyl)(1-phenylbut-3-enyloxy)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o
• 作为产物：
  描述：

  苄基三乙基硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 silver(I) acetate 、 二异丁基氢化铝 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.17h， 生成 (+/-)-1-phenyl-1-(triethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o

文献信息

• Metal-Free Relay Oxidation: Valuable Synthesis of Acylsilane and Ketones under Aerobic Oxidation
  作者：Li-Wen Xu、Xing-Feng Bai、Guang Gao、Zhan-Jiang Zheng、Fei Li、Guo-Qiao Lai、Kezhi Jiang、Fuwei Li

  DOI：10.1055/s-0031-1289907

  日期：2011.12

  hydroperoxidatedcarbonyl compounds derived from the Michael reaction of 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dioneand chalcone, is reported. A series of aromatic acylsilanes withTBDPS were obtained in promising isolated yields. In addition, asan extension of the relay oxidation under aerobic conditions, thiscatalyst-free relay oxidation induced by diketone can be appliedto the oxidation of general aromatic alcohols

  在这封信中，报告了一个有趣的 α-羟基硅烷无金属中继空气氧化的例子，该反应由源自 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮和查耳酮的迈克尔反应的氢过氧化羰基化合物促进。以有希望的分离产率获得了一系列具有 TBDPS 的芳族酰基硅烷。此外，作为有氧条件下中继氧化的延伸，这种由二酮诱导的无催化剂中继氧化可应用于一般芳香醇的氧化（产率高达75%）。
• Oxidative [1,2]-Brook Rearrangements Exploiting Single-Electron Transfer: Photoredox-Catalyzed Alkylations and Arylations
  作者：Yifan Deng、Qi Liu、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05165

  日期：2017.7.19

  Oxidative [1,2]-Brook rearrangements via hypervalent silicon intermediates induced by photoredox-catalyzed single-electron transfer have been achieved, permitting the formation of reactive radical species that can engage in alkylations and arylations.

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。
• Catalytic Reductive Cross‐Coupling between Aromatic Aldehydes and Arylnitriles
  作者：Atsuhisa Mitsui、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1002/chem.202100763

  日期：2021.4.26

  A reductive cross‐coupling reaction between aromatic aldehydes and arylnitriles using a copper catalyst and a silylboronate as a reductant is reported. This protocol represents an unprecedented approach to the chemoselective synthesis of α‐hydroxy ketones by electrophile–electrophile cross‐coupling.

  据报道，使用铜催化剂和甲硅烷基硼酸酯作为还原剂，芳香醛和芳腈之间发生了还原性交叉偶联反应。该方案代表了一种通过亲电-亲电交叉偶联化学选择性合成α-羟基酮的空前方法。
• PNCNP Pincer Platinum Chloride Complex as a Catalyst for the Hydrosilylation of Unsaturated Carbon-Heteroatom Bonds
  作者：Man Ding、Jiarui Chang、Jia-Xue Mao、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00445

  日期：2022.12.12

  A PNCNP pincer-ligated platinum(II) chloride complex [2,6-(tBu2PNH)2C6H3]PtCl (1a) was synthesized and fully characterized. Complex 1a was applied to the catalytic hydrosilylation of unsaturated carbon-heteroatom bonds. For comparison, the corresponding hydride complex [2,6-(tBu2PNH)2C6H3]PtH (1b) and the related POCOP pincer chloride complex [2,6-(tBu2PO)2C6H3]PtCl (1c) were also used to catalyze

  合成并充分表征了 PNCNP 钳连接的氯化铂 (II) 络合物 [2,6-( t Bu 2 PNH) 2 C 6 H 3 ]PtCl ( 1a )。络合物1a应用于不饱和碳-杂原子键的催化氢化硅烷化。为了比较，相应的氢化物络合物 [2,6-( t Bu 2 PNH) 2 C 6 H 3 ]PtH ( 1b ) 和相关的 POCOP 钳形氯络合物 [2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 ]氯化铂（1c ) 也用于催化反应。发现1a是 C=O 和 C=N 键氢化硅烷化的良好催化剂。范围广泛的醛亚胺、酮亚胺、醛和酮被氢化硅烷化，并以良好至优异的收率获得预期的胺或醇产物。该反应还具有良好的官能团相容性。络合物1a代表了最有效的 C=N 键氢化硅烷化过渡金属催化剂，并且是 C=O 键氢化硅烷化的最佳过渡金属催化剂之一。这些反应可能由反应过程中由络合物1a生成的阳离子铂 (II) 物种催化。
• Synthetic utility and mechanistic studies of the aliphatic reverse Brook rearrangement
  作者：Russell J. Linderman、Ameen Ghannam

  DOI：10.1021/ja00162a048

  日期：1990.3