溴系阻燃剂 | 39568-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 溴系阻燃剂
• 中文别名: Α,Α',2,3,5,6-六溴对二甲苯
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrabromo-3,6-bis-bromomethyl-benzene
• 英文别名: 1,4-bis(bromomethyl)-2,3,5,6-tetrabromobenzene；2,3,5,6-tetrabromo-1,4-bis(bromomethyl)benzene；α,α',2,3,5,6-hexabromo-p-xylene；3,6-bis(bromomethyl)-1,2,4,5-tetrabromobenzene；α, α',2,3,5,6-hexabromo-p-xylene；para-tetrabromoxylene dibromide；1,2,4,5-tetrabromo-3,6-bis(bromomethyl)benzene
• CAS: 39568-99-5
• 化学式: C₈H₄Br₆
• 分子量: 579.544
• InChiKey: OXPRYRDKGWKGSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

制备方法与用途

化学性质
本品为白色结晶状，熔点为272.5℃。

用途
该产品是一种无公害新型纤维阻燃剂。与传统的多溴二苯醚相比，在高聚物受热或燃烧时，不会产生有毒的二苯并二[口恶]烷及多溴二苯并呋喃。这类阻燃剂在美国于20世纪90年代推出的新型阻燃剂中颇受欢迎。本品使用便捷，可在纺织品（包括聚酯、粘纤、混纺、棉、纯涤纶）后处理中直接添加，在常温下即可完成整个整理过程。

生产方法
四溴对二甲苯的合成：将1000 kg溴素和3 kg无水AlBr₃依次加入反应釜中。用冰盐水冷却至0～3℃，在搅拌条件下缓缓加入80 kg二甲苯。当反应釜中出现块状物或粘度过大时，再补加450 kg溴进行稀释，保持温度在30～35℃。待块状物消失后再次冷却至10～15℃，继续加入剩余的二甲苯，在20℃下反应4～6小时。蒸出过量的溴，并将反应液放入离心机中过滤甩干。用甲醇重结晶，熔点为253～254℃。

六溴对二甲苯的合成：先向反应釜中加入80 kg四氯化碳，在搅拌条件下逐步添加上述制备的四溴对二甲苯42 kg。在氮气保护下，缓慢滴加溴的四氯化碳溶液（32 kg溴溶解于50 L四氯化碳中），加热回流15小时后冷却至约3℃。离心过滤并干燥，最终得到α, α', 2, 3, 5, 6-六溴对二甲苯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴系阻燃剂 在 sodium hydroxide 、 硫脲 作用下， 生成 1,4-bis-(thiomethyl)-2,3,5,6-tetrabromobenzene
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Novel Bis- and Tetrakis(2-ferrocenylvinyl)[2,2]paracyclophanes by Palladium-Catalyzed Coupling Reactions

  摘要：

  在钯催化下，乙烯基二茂铁（2）分别与单溴、双溴和四溴取代的[2,2]对位环烷 1、4 和 6 发生 Heck 反应，合成了单-、双-和四-（2-二茂铁乙烯基）[2,2]对位环烷 3、5 和 7。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1506
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-四溴对二甲苯 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以80%的产率得到溴系阻燃剂
  参考文献：
  名称：

  用于双光子激发的水溶性苯乙炔基单线态氧敏剂的合成与表征

  摘要：

  介绍了具有亚苯基-亚乙烯基基序的水溶性单线态氧敏化剂的合成和表征。这项研究的主要动机是为了更好地理解水溶性分子的特定特征，该分子在非线性，双光子激发该分子时会影响单态氧的光敏生成。为了获得水溶性，合成了具有离子取代基和非离子取代基的敏化剂。在离子方法中，N的盐使用-甲基化的吡啶，苯并噻唑和1-甲基-哌嗪部分，以及芳基取代的磺酸部分。在非离子方法中，使用芳基取代的三乙二醇部分。确定了合成化合物的选定光物理性质，包括单线态氧量子产率。在检查的分子中，最有效的单线态氧敏化剂具有三甘醇单元作为赋予水溶性的官能团。含有离子部分的分子不会以可观的收率产生单线态氧，也不会有效地发出荧光。而是，对于这些后面的分子，快速的电荷转移介导的非辐射过程似乎主导了激发态的失活。

  DOI：

  10.1021/jo050507y

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis over magnesium. Part 1. Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides
  作者：R. Alan Aitken、Philip K. G. Hodgson、John J. Morrison、Adebayo O. Oyewale

  DOI：10.1039/b108663d

  日期：2002.1.23

  Flash vacuum pyrolysis over a bed of freshly sublimed magnesium on glass wool results in efficient coupling of benzyl halides to give the corresponding bibenzyls. Where an ortho halogen substituent is present further dehalogenation gives some dihydroanthracene and anthracene. Efficient coupling is also observed for halomethylnaphthalenes and halodiphenylmethanes while chlorotriphenylmethane gives 4,4′-bis(diphenylmethyl)biphenyl. By using α,α′-dihalo-o-xylenes, benzocyclobutenes are obtained in good yield, while the isomeric α,α′-dihalo-p-xylenes give a range of high thermal stability polymers by polymerisation of the initially formed p-xylylenes. Other haloalkylbenzenes undergo largely dehydrohalogenation where this is possible, in some cases resulting in cyclisation. Deoxygenation is also observed with haloalkyl phenyl ketones to give phenylalkynes as well as other products. With simple alkyl halides there is efficient elimination of HCl or HBr to give alkenes. For aliphatic dihalides this also occurs to give dienes but there is also cyclisation to give cycloalkanes and dehalogenation with hydrogen atom transfer to give alkenes in some cases. For 5-bromopent-1-ene the products are those expected from a radical pathway but for 6-bromohex-1-ene they are clearly not. For 2,2-dichloropropane and 1,1-dichloropropane elimination of HCl occurs but for 1,1-dichlorobutane, -pentane and -hexane partial hydrolysis followed by elimination of HCl gives E,E-, E,Z- and Z,Z- isomers of the dialk-1-enyl ethers and fully assigned 13C NMR data are presented for these. With 6-chlorohex-1-yne and 7-chlorohept-1-yne there is cyclisation to give methylenecycloalkanes and -cycloalkynes. The behaviour of 1,2-dibromocyclohexane and 1,2-dichlorocyclooctane under these conditions is also examined. Various pieces of evidence are presented that suggest that these processes do not involve generation of free gas-phase radicals but rather surface-adsorbed organometallic species.

  在玻璃棉上覆盖一层新升华的镁,进行闪式真空热解,能有效促使苄基卤化物耦合生成相应的联苄。当有邻位卤素取代基存在时,进一步脱卤生成部分二氢蒽和蒽。卤甲基萘和二苯基甲烷也能高效耦合,而三苯基氯甲烷则生成4,4′-双(二苯甲基)联苯。用α,α′-二卤代邻二甲苯可以获得较高产率的苯并环丁烯,而异构的α,α′-二卤代对二甲苯,通过形成的对二甲苯的聚合,可以得到一系列高热稳定性的聚合物。其他卤代烃苯大体上会脱卤化氢,某些情况下能产生环化反应。同样可以观察到,苯基卤代烷烃脱去羰基生成苯乙炔以及其他产物。简单的烷基卤化物则高效地脱去HCl或HBr生成烯烃。脂肪族二卤化物也会发生这一反应生成二烯,但不发生环化反应生成环烷烃,或在某些情况下发生氢原子转移的脱卤反应生成烯烃。5-溴戊-1-烯的产物符合自由基途径的预期,但6-溴己-1-烯并不符合。2,2-二氯丙烷和1,1-二氯丙烷能脱去HCl,但1,1-二氯丁烷、戊烷和己烷则能部分水解,随后脱去HCl,生成E,E-, E,Z-和Z,Z-异构体二烷-1-烯基醚,并且得到了这些物质的13C NMR全归属数据。6-氯己-1-炔和7-氯庚-1-炔能发生环化反应生成亚甲基环烷烃和环炔烃。本文还考察了1,2-二溴环己烷和1,2-二氯环辛烷在上述条件下的行为。本文给出了众多种证据,表明这些反应过程不涉及气相自由基的形成,而是表面吸附的金属有机物种。
• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF HALOGENATED ARYL PHOSPHONATES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ARYLPHOSPHONATES HALOGÉNÉS
  申请人：BROMINE COMPOUNDS LTD

  公开号：WO2010046898A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  A process for preparing halogen-substituted aryl phoshonates reresented b formula (I) : wherein each Hal independently represents halogen; k is 1 or 2; n is an integer between 1 and 5, inclusive; m is an integer between 1 and 3, inclusive; and R is a straight or branched C1-C5 alkyl group which may be optionally substituted with one or more halogen atoms, which process comprises reacting under heating a compound represented by the following formula: wherein X is a leaving group, with trialkyl phosphite of the formula (RO)3P, wherein the product of Formula I is produced and maintained in a liquid form and functions as an indigenous reaction liquid medium for suspending or dissolving the reactants, wherein the temperature of the reaction mixture is not less than the melting temperature ofsaid compound of Formula I during at least a portion of the reaction time, and recovering the product of Formula I n a liquid form.

  一种制备卤代芳基膦酸酯的方法，其化学式为（I）： 其中，每个Hal独立表示卤素；k为1或2；n为1至5之间的整数，包括1和5；m为1至3之间的整数，包括1和3；R是一种直链或支链的C1-C5烷基，可以选择性地被一个或多个卤素原子取代。该方法包括加热反应下述化合物： 其中，X是一个离开基团，与化学式（RO）3P的三烷基膦酸酯反应，产生化学式（I）的产物，并将其保持为液态形式，作为本地反应液体介质，用于悬浮或溶解反应物。反应混合物的温度在反应时间的至少一部分期间不低于化合物（I）的熔点温度，并回收化学式（I）的产物以液态形式。
• Ester von 3-tert.Butyl- bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl-(alkan-)-carbonsäuren mit Oxethylaten von Polythiolen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren
  申请人：HÜLS AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0268039A2

  公开（公告）日：1988-05-25

  Ester von 3-tert.Butyl-bzw. 3-tert.Butyl-5-alkyi-4-hydroxy-phenyl-(alkan-)carbonsäuren der Formel I mit Oxethylaten von Polythiolaromaten der allgemeinen Formeln II und III, vorzugsweise der Formel II, mit 2 bis 6 Thiolgruppen sowie mit Oxethylaten von Dithiolcycloalkanen der allgemeinen Formel IV, die maximal 6 Alkylenoxideinheiten enthalten, mit X = (CH2)mSH X' = (CH2)rSH X" = (CH2)sSH, wobei m,r,s = 0 oder 1 sein können, R,R',R" = H, Alkyl,Halogen, Hydroxyl, R3 = H,C1-bis C4-Alkyl, R4,R5 = Cz-bis C4-Alkylen, q = 0 bis 7, vorzugweise 1, n = 2 bis 6 für z bzw. z' = 0 n = 1 bis 5 für z bzw. z' ≠0 o + p = n und wobei 0 ≤ a,z ≤ a + z ≤ 6-n (in Formel II) bzw. 0 ≤ b,c,z' ≤ 4 ≤ 8-n (in Formel III) sein können. Zur Herstellung dieser Ester werden die 3-tert.Butyl-bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl-(alkan)-carbonsäuren bzw. deren Derivate mit Oxethylaten von Polythiolaromaten und Dithiolcycloalkanen in Gegenwart von an sich bekannten Katalysatoren verestert oder umgeestert. Die erfindungsgemäßen Ester verwendet man zur Stabilisierung von Polymeren.

  式 I 的 3-叔丁基-或 3-叔丁基-5-烷基-4-羟基苯基-（烷基）羧酸的酯类 与通式 II 和 III 的聚硫代芳香族化合物（最好是通式 II 的聚硫代芳香族化合物）的氧化乙酸酯，其中含有 2 至 6 个硫醇基团 以及通式 IV 的二硫醇环烷氧化物（最多含有 6 个氧化亚烷基单元）、 其中 X = (CH2)mSH X' = (CH2)rSH X" = (CH2)sSH，其中 m,r,s = 0 或 1、 R,R',R"=H、烷基、卤素、羟基、 R3 = H、C1 至 C4 烷基、 R4、R5 = Cz 至 C4 亚烷基、 q = 0 至 7，最好为 1、 对于 z 或 z' = 0，n = 2 至 6 当 z 或 z' ≠0 时，n = 1 至 5 o + p = n 其中 0 ≤ a,z ≤ a + z ≤ 6-n （式 II）或 0 ≤ b,c,z' 可以是 ≤ 4 ≤ 8-n （式 III）。 为了制备这些酯，3-叔丁基或 3-叔丁基-5-烷基-4-羟基苯基-(烷)-羧酸或其衍生物在本身已知的催化剂存在下，与多硫芳烃和二硫环烷的氧乙酸酯进行酯化或酯交换反应。 本发明的酯类可用于稳定聚合物。
• Sulfur-containing acryl oligomer composition
  申请人：MITSUBISHI PETROCHEMICAL CO., LTD.

  公开号：EP0336361A1

  公开（公告）日：1989-10-11

  A sulfur-containing acryl oligomer composition represented by formula (I): wherein R₁ represents a hydrogen atom or a methyl group; R₂ and R₃ each represents an alkylene group having from 1 to 12 carbon atoms; R₄ represents an alkylene group having from 1 to 12 carbon atoms, an oxydialkylene group having from 2 to 12 carbon atoms, or an aralkylene group having from 6 to 20 carbon atoms; X represents a chlorine, bromine or iodine atom; m represents 0 or an integer of from 1 to 4; and n represents an average degree of oligomerization of 10 or smaller. The oligomer composition provides on polymerization a cured product having a refractive indices of 1.60 or higher, excellent transparency, and optical uniformity and is therefore useful as a material for plastic lenses.

  一种由式(I)代表的含硫丙烯酸低聚物组合物： 其中 R₁ 代表氢原子或甲基；R₂ 和 R₃ 各自代表具有 1 至 12 个碳原子的亚烷基；R₄ 代表具有 1 至 12 个碳原子的亚烷基、具有 2 至 12 个碳原子的氧二亚烷基或具有 6 至 20 个碳原子的芳烷基；X 代表氯原子、溴原子或碘原子；m 代表 0 或 1 至 4 的整数；以及 n 代表 10 或更小的平均低聚度。 这种低聚物组合物在聚合过程中产生的固化产物具有 1.60 或更高的折射率、出色的透明度和光学均匀性，因此可用作塑料镜片的材料。
• Preparation of bromine-containing polymers useful as flame retardants
  申请人：Bromine Compounds Ltd.

  公开号：US10336858B2

  公开（公告）日：2019-07-02

  The invention relates to a process for preparing bromine-containing polymer, comprising a Friedel-Crafts alkylation reaction of tetrabromoxylylene dihalide, or tetrabromoxylylene dihalide in combination with pentabromobenzyl halide, with a reactant having one or more six-membered aromatic rings, wherein the reaction takes place in a solvent in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, and isolating from the reaction mixture the bromine-containing polymer. The so-formed polymers and their use as flame retardants form additional aspects of the invention.

  本发明涉及一种制备含溴聚合物的工艺，包括四溴氧二甲苯二卤化物或四溴氧二甲苯二卤化物与五溴苄基卤化物的弗里德尔-卡夫斯烷基化反应，反应物具有一个或多个六元芳香环，反应在弗里德尔-卡夫斯催化剂存在下于溶剂中进行，并从反应混合物中分离出含溴聚合物。由此形成的聚合物及其作为阻燃剂的用途构成了本发明的其他方面。