ethyl 2-(2-methylbenzyl)buta-2,3-dienoate | 528853-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2-methylbenzyl)buta-2,3-dienoate
• 英文别名: ethyl 2-(2-methylbenzyl)-2,3-butadienoate
• CAS: 528853-84-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: FCNYPGGQZIVGSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-methylbenzyl)buta-2,3-dienoate 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 1,1-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到ethyl 8-methyl-1,4-dihydronapthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铂催化烯丙基芳烃的分子内氢化反应：1,4-二氢萘的高效合成

  摘要：

  的具有通过选择性上的2-位上的4位和/或乙氧羰基的各种烷基分子内的Pt催化的6- 1,4-二氢萘的高效合成法内的2-苄基-2,3- alkadienoates的cyclohydroarylation发展了。本发明的方法可进一步扩展到两倍的Pt催化6-内切和7-内的环化反应。

  DOI：

  10.1021/ol1007857
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苄溴 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 2-(2-methylbenzyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  镁催化剂介导的亚胺协同对映选择性 [2+2] 环加成反应

  摘要：

  亚胺和碳碳双键之间的对映选择性 [2 + 2] 环化是构建手性氮杂环丁烷的通用策略。然而，α-支链联烯酸酯从未成功应用于与亚胺的 [2 + 2] 环化反应，因为它们在以前的催化方法中总是经历 Kwon 的 [4 + 2] 环化。在此，首次采用简单的原位生成镁催化剂成功实现了 DPP-亚胺和 α-支化联烯酸酯的对映选择性 [2 + 2] 环化反应。富有洞察力的实验，包括 KIE 实验、对照实验、Hammett 图分析和31初始中间体的 P NMR 研究表明，当前亚胺的 [2 + 2] 环化很可能涉及异步协同过渡态。通过结合动力学研究、ESI 实验、配位络合物的31 P NMR 研究以及不同催化剂负载量下反应速率的受控实验进行进一步的机理研究，为 DPP-亚胺和 α- 之间的 [2 + 2] 环化反应提供了配位细节支化联烯酸。这种新方法被应用于各种手性氮杂杂环的合成，包括降脂剂依泽替米贝关键中间体的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11284

文献信息

• Isocyanide-Based Multicomponent Reactions: Concise Synthesis of Spirocyclic Oxindoles with Molecular Complexity by Using a [1,5]-Hydrogen Shift as the Key Step
  作者：Shikuan Su、Chunju Li、Xueshun Jia、Jian Li

  DOI：10.1002/chem.201402576

  日期：2014.5.12

  concise multicomponent reaction of isocyanide, α‐substituted allenoate, and methyleneindolinone has been disclosed. This protocol provides a fast and straightforward approach to synthesize unusual tricyclic oxindoles in an efficient and atom‐economic manner. Mechanistically, the present cycloaddition may proceed through a cascade sequence involving double Michael addition, double cyclization, double

  已公开了异氰酸酯，α-取代的脲基酸酯和亚甲基吲哚满酮的简明多组分反应。该协议提供了一种快速，直接的方法，以高效且原子经济的方式合成不寻常的三环羟吲哚。从机理上讲，目前的环加成反应可能是通过级联序列进行的，该级联序列包括两次迈克尔加成，两次环化，两次[1,5]-氢转移和基团迁移。据信将特殊的烷基引入到烯丙酸酯中在级联反应中起关键作用。该方法还具有广泛的底物范围，这对于输送大量化合物特别有用。
• Vinylogous Elimination/C–H Functionalization/Allylation Cascade Reaction of Allenoate Adducts: Synthesis of Ring-Fused Dihydropyridinones
  作者：Manman Sun、Weida Chen、Haijian Wu、Xiangyu Xia、Jianguo Yang、Lei Wang、Guodong Shen、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02956

  日期：2020.11.6

  A palladium-catalyzed cascade reaction of β′-allenoate adducts with aryl/heteroaryl carboxamides through a vinylogous elimination/C–H functionalization/intramolecular allylation reaction sequence has been developed with high Z stereoselectivity. Various ring-fused dihydropyridinones bearing an α,β-unsaturated ester substituent are obtained. It is the first example of application of the allenoate adducts

  通过乙烯基消除/ CH功能化/分子内烯丙基化反应序列开发了钯催化的β'-烯丙酸酯加合物与芳基/杂芳基羧酰胺的级联反应，具有很高的Z立体选择性。得到了各种带有α，β-不饱和酯取代基的稠环二氢吡啶并酮。这是将脲基酸酯加合物作为难于获得的功能化电子缺陷型1,3,3-丁二烯的实际前体，应用于C–H功能化环空的第一个例子。使用空气作为终端氧化剂在环保方面也显示出巨大的优势。
• Phosphine-Catalyzed Annulations of Azomethine Imines: Allene-Dependent [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] Pathways
  作者：Risong Na、Chengfeng Jing、Qihai Xu、Hui Jiang、Xi Wu、Jiayan Shi、Jiangchun Zhong、Min Wang、Diego Benitez、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、Hongchao Guo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/ja200231v

  日期：2011.8.31

  the phosphine-catalyzed [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] annulations of azomethine imines and allenoates. These processes mark the first use of azomethine imines in nucleophilic phosphine catalysis, producing dinitrogen-fused heterocycles, including tetrahydropyrazolo-pyrazolones, -pyridazinones, -diazepinones, and -diazocinones. Counting the two different reaction modes in the [3 + 3] cyclizations

  在本文中，我们描述了膦催化的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 偶氮甲碱亚胺和烯丙酸盐的环化。这些过程标志着偶氮甲碱亚胺首次用于亲核膦催化，产生二氮稠合的杂环，包括四氢吡唑并吡唑啉酮、-哒嗪酮、-二氮杂环酮和-重氮酮。计算 [3 + 3] 环化中的两种不同反应模式，有五种不同的反应途径 - 其选择取决于烯丙酸酯的结构和化学性质。所有反应操作简单，在温和的反应条件下顺利进行，以中等至优异的产率提供范围广泛的含 1,2-二氮杂环。由膦和两分子乙基 2 形成的两性离子中间体，3-丁二烯酸酯在偶氮甲碱亚胺的环化中充当 1,5-偶极子，导致 [3 + 2 + 3] 四氢吡唑并重氮酮产物。将两个烯丙酸分子结合到八元环产物中代表了这类多功能分子在亲核膦催化中的新应用。该协议的显着特点--可以轻松获得各种含氮杂环和偶氮甲碱亚胺底物的简单制备--表明它可能在杂环合成
• Synthesis of Spirobidihydropyrazole through Double 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrilimines with Allenoates
  作者：Honglei Liu、Hao Jia、Bo Wang、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01961

  日期：2017.9.15

  The double 1,3-dipolar cycloaddition of allenoates with nitrilimines has been achieved under mild reaction conditions, affording a variety of spirobidihydropyrazoles in moderate to excellent yields with excellent diastereoselectivities. The reaction diastereoselectively constructs double dihydropyrazole moieties and two chiral centers including a spiro carbon center.

  在温和的反应条件下，实现了烯丙酸酯与亚硝胺的双1，3-偶极环加成反应，从而以中等至极好的收率提供了多种螺双二氢吡唑，并具有极佳的非对映选择性。反应非对映选择性地构建双二氢吡唑部分和两个手性中心，包括螺碳中心。
• A multicomponent bicyclization reaction of isocyanide, allenoate, imine and water to synthesize pyrrolidine-fused rings
  作者：Hui Jiang、Yaming Tian、Lumin Tian、Jian Li

  DOI：10.1039/c7ra05701f

  日期：——

  A multicomponent bicyclization of isocyanide, allenoate, imine, and water has been disclosed. This protocol involves the formation of five chemical bonds (two C–C, two C–N, and one C–O), thus providing a new pathway to structurally unusual fused rings.

  已经公开了异氰酸酯，脲基酸酯，亚胺和水的多组分双环化。该方案涉及五个化学键的形成（两个C–C，两个C–N和一个C–O），从而为结构异常的稠环提供了一条新途径。