benzhydryl 6-(Z)-methoxycarbonylmethylenepenicillanate | 167028-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryl 6-(Z)-methoxycarbonylmethylenepenicillanate
• 英文别名: benzhydryl 6-(Z)-(1-methoxycarbonylmethylene)penicillanate；benzhydryl (2S,5R,6Z)-6-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 167028-45-7
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₅S
• 分子量: 437.516
• InChiKey: GNCIYAHVODYQDP-BAKLVXBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  607.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryl 6-(Z)-methoxycarbonylmethylenepenicillanate 在 silver(I) acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺酶抑制剂6-亚烷基-2'β-取代的戊砜的合成与评价。

  摘要：

  已经合成并在结构上结合了6-位亚烷基取代基和2'β取代基的青霉素砜，并被评估为C类和A类丝氨酸β-内酰胺酶的抑制剂。2'β-取代基的掺入通常改善抑制活性。还掺入了改善跨细菌细胞膜运输的取代基。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00325-x
• 作为产物：
  描述：

  benzhydryl 6-diazopenicillanate 在 rhodium(II) octanoate methyloxirane 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 benzhydryl 6-(Z)-methoxycarbonylmethylenepenicillanate
  参考文献：
  名称：

  Penicillins as β-lactamase-dependent prodrugs: enabling role of a vinyl ester exocyclic to the lactam ring

  摘要：

  将乙烯酯外环引入青霉素核的β-内酰胺环，使这一物质能作为依赖β-内酰胺酶的前药——酶催化的β-内酰胺环水解迅速释放乙烯酯的未活化烷氧部分，而在中性pH下，缓冲液催化的结构水解特别缓慢。

  DOI：

  10.1039/b409517k

文献信息

• Synthesis of Chiral Spirocyclopentenyl-β-lactams through Phosphane-Catalyzed [3+2] Annulation of Allenoates with 6-Alkylidenepenicillanates
  作者：Bruna S. Santos、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1002/ejoc.201300153

  日期：2013.6

  The first examples of phosphane-catalyzed [3+2] annulation of allenoates to 6-alkylidenepenicillanates leading to chiral spirocyclopentenyl-β-lactams are reported. The synthesis of this new type of β-lactams involved the generation of either two or three consecutive stereogenic centers, including a quaternary chiral center. Although the reported methodology is highly diastereoselective, the regioselectivity

  报告了磷烷催化的 [3+2] 烯丙酸酯环化成 6-亚烷基青霉酸酯导致手性螺环戊烯基-β-内酰胺的第一个例子。这种新型β-内酰胺的合成涉及两个或三个连续立体中心的产生，包括一个四元手性中心。尽管报道的方法是高度非对映选择性的，但区域选择性取决于亚甲基青霉酸酯衍生物的性质和烯丙酸酯 γ-取代基的性质。
• Exploring the chemistry of penicillin as a β-lactamase-dependent prodrug
  作者：Carol C. Ruddle、Timothy P. Smyth

  DOI：10.1039/b614758e

  日期：——

  thiazolidine-ring nitrogen as a nucleophile that drives a rapid intramolecular displacement on the side chain. Attachment of 7-hydroxy-4-methylcoumarin as the releasable group of this side chain generated a penicillin structure that can function as a fluorescence-based reporter substance/diagnostic for the presence of low levels of beta-lactamase enzyme in solution. Mechanistic details of the reaction pattern

  可以通过在6位上掺入乙烯基酯侧链来修饰Penam核，使其表现为依赖于β-内酰胺酶的“前药”。β-内酰胺环的酶催化水解揭示了噻唑烷环氮作为亲核体，可驱动侧链上的分子内快速移位。7-羟基-4-甲基香豆素作为该侧链的可释放基团的连接产生了青霉素结构，其可以用作基于荧光的报告分子/对溶液中低水平的β-内酰胺酶的诊断。记录了反应模式的机械细节，并讨论了利用结构修饰的范围和局限性。
• Synthesis of chiral spiropyrazoline-β-lactams and spirocyclopropyl-β-lactams from 6-alkylidenepenicillanates
  作者：Bruna S. Santos、Clara S.B. Gomes、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.109

  日期：2014.6

  Chiral spiropyrazolinepenicillanates were obtained in a stereoselective fashion via 1,3-dipolar cycloaddition reactions of 6-alkylidenepenicillanates with diphenyldiazomethane, phenyldiazomethane, and diazomethane. Microwave-induced ring contraction of spiro-1-pyrazoline-beta-lactams leading to chiral spirocyclopropylpenicillanates is also described. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Penicillins as β-lactamase-dependent prodrugs: enabling role of a vinyl ester exocyclic to the lactam ring
  作者：Carol C. Ruddle、Timothy P. Smyth

  DOI：10.1039/b409517k

  日期：——

  Incorporation of a vinyl ester exocyclic to the β-lactam ring of a penicillin nucleus enables this to act as a β-lactamase-dependent prodrug – rapid release of the (unactivated) alkoxy component of the vinyl ester is triggered by enzyme-catalysed hydrolysis of the β-lactam ring, whilst buffer-catalysed hydrolysis of the structure at neutral pH is particularly slow.

  将乙烯酯外环引入青霉素核的β-内酰胺环，使这一物质能作为依赖β-内酰胺酶的前药——酶催化的β-内酰胺环水解迅速释放乙烯酯的未活化烷氧部分，而在中性pH下，缓冲液催化的结构水解特别缓慢。
• The synthesis and evaluation of 6-alkylidene-2'β-substituted penam sulfones as β-lactamase inhibitors
  作者：John D. Buynak、A.Srinivasa Rao、Venkata Ramana Doppalapudi、Greg Adam、Peter J. Petersen、Sirishkumar D. Nidamarthy

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00325-x

  日期：1999.7

  Penicillin sulfones, which structurally incorporate both a 6-position alkylidene substituent and a 2'beta substituent, have been synthesized and evaluated as inhibitors of class C and class A serine beta-lactamases. Incorporation of the 2'beta-substituent generally improves inhibitory activity. Substituents that improve transport across the bacterial cell membrane have also been incorporated.

  已经合成并在结构上结合了6-位亚烷基取代基和2'β取代基的青霉素砜，并被评估为C类和A类丝氨酸β-内酰胺酶的抑制剂。2'β-取代基的掺入通常改善抑制活性。还掺入了改善跨细菌细胞膜运输的取代基。