3-bromo-6-methyl-2H-chromen-2-one | 20875-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-6-methyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 3-bromo-6-methylchromen-2-one
• CAS: 20875-75-6
• 化学式: C₁₀H₇BrO₂
• 分子量: 239.068
• InChiKey: HUEWTOGOPPNBHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-137.5 °C
• 沸点：
  354.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.640±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-6-methyl-2H-chromen-2-one 在 hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 C₁₀H₇BrO₃^(2-)
  参考文献：
  名称：

  碱性溶液中羰基化合物的反应。Part 32. 1珀金重排

  摘要：

  由碱催化的3-卤香豆素的珀金重排为苯并呋喃-2-羧酸，在两个独立的阶段进行。第一阶段是3-卤代香豆素的碱催化环裂变相对较快，从而产生（E）-2-卤-3-（2-羟基苯基）丙烯酸。在70％（v / v）二恶烷水中，在不同温度下，已测量了6取代和4-甲基-3-溴香豆素和3-氯香豆素在碱催化的环裂变中的速率系数。第二阶段是相对缓慢的环化过程。在不同温度下，已测量了相同系列底物在70％（v / v）的二甲基亚砜-水中环化的速率系数。已经评估了激活的焓和熵。在30.0°C下，环裂变的Hammett反应常数为2.34，在60.0°C下，环化反应的Hammett反应常数为–3.54。环裂变似乎是通过速率确定氢氧根阴离子加到羰基上，然后开环过程相对较快而发生的。

  DOI：

  10.1039/a801538d
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基香豆素 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 3-bromo-6-methyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  碱性溶液中羰基化合物的反应。Part 32. 1珀金重排

  摘要：

  由碱催化的3-卤香豆素的珀金重排为苯并呋喃-2-羧酸，在两个独立的阶段进行。第一阶段是3-卤代香豆素的碱催化环裂变相对较快，从而产生（E）-2-卤-3-（2-羟基苯基）丙烯酸。在70％（v / v）二恶烷水中，在不同温度下，已测量了6取代和4-甲基-3-溴香豆素和3-氯香豆素在碱催化的环裂变中的速率系数。第二阶段是相对缓慢的环化过程。在不同温度下，已测量了相同系列底物在70％（v / v）的二甲基亚砜-水中环化的速率系数。已经评估了激活的焓和熵。在30.0°C下，环裂变的Hammett反应常数为2.34，在60.0°C下，环化反应的Hammett反应常数为–3.54。环裂变似乎是通过速率确定氢氧根阴离子加到羰基上，然后开环过程相对较快而发生的。

  DOI：

  10.1039/a801538d

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of 3-Halo-Substituted Coumarins, Chromenes, and Quinolones with Various Nitrogen-Containing Nucleophiles
  作者：Mohamed Ali Soussi、Davide Audisio、Samir Messaoudi、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1002/ejoc.201100480

  日期：2011.9

  An efficient and general palladium-catalyzed coupling reaction between 3-bromocoumarins, 3-bromoquinolin-2(1H)-ones, and 3-iodo-2H-chromenes with a variety of nitrogen-containing nucleophiles (azole, amide, lactam, sulfonamide, aniline, amine, and urea) is described. The reaction proceeded rapidly and cleanly in dioxane providing the coupling products in good to excellent yields. The chemoselectivity

  3-溴香豆素、3-溴喹啉-2(1H)-酮和3-碘-2H-色烯与多种含氮亲核试剂（唑、酰胺、内酰胺、磺酰胺、苯胺、胺和尿素）进行了描述。该反应在二恶烷中快速而干净地进行，提供了良好至极好的产率的偶联产物。还使用多卤香豆素研究了该反应的化学选择性。在优化条件下，无论使用的含氮亲核试剂的性质如何，这些都在 C-3-Br 键处进行了位点选择性胺化。
• A Copper Halide Promoted Regioselective Halogenation of Coumarins Using N-Halosuccinimide as Halide Source
  作者：Min Zhang、Jinling Su、Yan Zhang、Mingren Chen、Weiming Li、Xuewei Qin、Yanping Xie、Lixiao Qin、Shihua Huang

  DOI：10.1055/s-0037-1612080

  日期：2019.3

  A safe, convenient, and regioselective synthesis of 3-halo coumarins using a metal halide (CuX2 alone or with ZnX2) promoted halogenation with N-halosuccinimide (NXS) as halide source is reported. The synthesis involved the steady in situ generation of highly reactive positive halogen (X+) by the coordination of copper or zinc with the N-halosuccinimide and subsequent electrophilic aromatic substitution

  据报道，使用金属卤化物（单独的 CuX2 或与 ZnX2）促进卤化，以 N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）作为卤化物源，安全、方便和区域选择性地合成 3-卤香豆素。该合成涉及通过铜或锌与 N-卤代琥珀酰亚胺的配位以及随后缺电子香豆素的亲电芳香取代，在原位稳定生成高活性正卤素 (X+)。该程序也适用于以中等至定量产率卤化含电子量较低的萘醌、黄酮和甲氧基补骨脂素。该协议具有简单的实验条件，使用容易获得的廉价试剂，并为一些有用的杂芳族化合物的氯化或溴化提供了方便的方法。
• A Simple Synthesis of Functionalized 3-Bromocoumarins by a One-Pot Three-Component Reaction
  作者：Davide Audisio、Samir Messaoudi、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1002/ejoc.200901107

  日期：2010.2

  Functionalized 3-bromocoumarins 2 have been prepared by a simple one-pot bromination/Wittig/cyclization tandem process from methyl (triphenylphosphoranylidene)acetate, N-bromosuccinimide and a series of 2-hydroxybenzaldehydes. Owing to the commercial availability of salicylaldehyde derivatives, this approach offers such a diverse range of compounds that it fulfills the recent demand for the generation

  功能化的 3-溴香豆素 2 已通过简单的一锅溴化/Wittig/环化串联工艺从（三苯基亚膦基）乙酸甲酯、N-溴代琥珀酰亚胺和一系列 2-羟基苯甲醛制备。由于水杨醛衍生物的商业可用性，这种方法提供了如此多样化的化合物，以满足最近生成基于香豆素支架的大型组合化学库的需求。
• Direct C–H cross-coupling approach to heteroaryl coumarins
  作者：Minsik Min、Bomi Kim、Sungwoo Hong

  DOI：10.1039/c2ob07137a

  日期：——

  A Pd-catalyzed direct cross-coupling of 3-bromocoumarins with heteroarenes provided an efficient route to synthesizing 3-heteroarylcoumarins. The reaction scope for the transformation was fairly broad, affording modest to good yields of various 3-heteroarylcoumarin scaffolds, which are privileged structures and prevalent motifs in many biologically active compounds and fluorophores.

  钯催化的 3-溴香豆素与杂环戊烯的直接交叉偶联为合成 3-杂芳基香豆素提供了一条有效途径。该转化反应的范围相当广泛，可获得各种 3-杂芳基香豆素支架，产率从中等到较高，这些支架是许多生物活性化合物和荧光团中的特优结构和流行主题。
• Palladium-Catalyzed Coupling of<i>N</i>-Amino­azoles with 3-Halo-Substituted ­Quinolin-2(1<i>H</i>)-ones, Coumarins, Quin­oxalin-2(1<i>H</i>)-ones, and Chromenes
  作者：Thi Thanh Huyen Luong、Etienne Brachet、Jean-Daniel Brion、Samir Messaoudi、Mouâd Alami

  DOI：10.1002/ejoc.201403501

  日期：2015.3

  An efficient and general palladium-catalyzed coupling of 3-bromoquinolin-2(1H)-ones, 3-bromocoumarins, 3-chloroquinoxalin-2(1H)-ones, and 3-iodo-2H-chromenes with a variety of 1-aminoazoles is described. The reaction proceeds cleanly in the presence of the Pd(OAc)2/4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene (Xantphos) catalytic system to provide the coupling products in good to excellent yields

  3-溴喹啉-2(1H)-酮、3-溴香豆素、3-氯喹喔啉-2(1H)-酮和3-碘-2H-色烯与多种1-氨基唑的高效通用钯催化偶联被描述。该反应在 Pd(OAc)2/4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基呫吨 (Xantphos) 催化体系的存在下顺利进行，以提供良好至极好的产率的偶联产物。