2-<3α,5α-bis-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2β-<<(3S)-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,Z)-1,5-undecadien>-1β-cyclopentane>ethan-1-al | 219308-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-<3α,5α-bis-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2β-<<(3S)-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,Z)-1,5-undecadien>-1β-cyclopentane>ethan-1-al
• 英文别名: 2-[(1S,2R,3R,5S)-3,5-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy]-2-[(1E,3S,5Z)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyundeca-1,5-dienyl]cyclopentyl]acetaldehyde
• CAS: 219308-81-3
• 化学式: C₆₆H₈₄O₄Si₃
• 分子量: 1025.65
• InChiKey: KSTAFJSUXLCGJP-MYYCZXEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.13
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<3α,5α-bis-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2β-<<(3S)-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,Z)-1,5-undecadien>-1β-cyclopentane>ethan-1-al 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 methyl 4-<3α,5α-dihydroxy-2β-<(3S)-hydroxy-(E,Z)-1,5-undecadien>-1β-cyclopentane>butanoate
  参考文献：
  名称：

  异前列烷的 Diels-Alder 方法。iPF2α-V的全合成

  摘要：

  异前列烷 (iPs) 是一组通过花生四烯酸的自由基氧化在体内形成的天然产物。它们与前列腺素是同分异构体；而酶促产生的前列腺素，如 PGF2α，在反式立体化学中有两条侧链，而异前列腺素的侧链大多呈顺式构型。通过 iPF2α-V, 8 的合成描述并说明了一种新的 iP 合成。合成材料使我们能够在人类尿液中识别出这种 iP。由于 iPs 结构中两条侧链之间的这种顺式关系，我们选择了基于 Diels-Alder 反应的合成设计，这将保证来自二烯部分的两条侧链顺式到彼此。通过用庞大的 TBDPS 基团取代羟基环戊烯酮 14 的 OH，我们从五元环的受阻较小的顶面控制接近的二烯 17a 的面选择性。我们最终会得到两个 OH 基团......

  DOI：

  10.1021/ja982596k
• 作为产物：
  描述：

  4(S)-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>cyclopent-2-en-1-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 (-)-(S)-BINAL-H 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 89.17h， 生成 2-<3α,5α-bis-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2β-<<(3S)-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,Z)-1,5-undecadien>-1β-cyclopentane>ethan-1-al
  参考文献：
  名称：

  异前列烷的 Diels-Alder 方法。iPF2α-V的全合成

  摘要：

  异前列烷 (iPs) 是一组通过花生四烯酸的自由基氧化在体内形成的天然产物。它们与前列腺素是同分异构体；而酶促产生的前列腺素，如 PGF2α，在反式立体化学中有两条侧链，而异前列腺素的侧链大多呈顺式构型。通过 iPF2α-V, 8 的合成描述并说明了一种新的 iP 合成。合成材料使我们能够在人类尿液中识别出这种 iP。由于 iPs 结构中两条侧链之间的这种顺式关系，我们选择了基于 Diels-Alder 反应的合成设计，这将保证来自二烯部分的两条侧链顺式到彼此。通过用庞大的 TBDPS 基团取代羟基环戊烯酮 14 的 OH，我们从五元环的受阻较小的顶面控制接近的二烯 17a 的面选择性。我们最终会得到两个 OH 基团......

  DOI：

  10.1021/ja982596k

文献信息

• Diels−Alder Approach to Isoprostanes. Total Synthesis of iPF_2α-V
  作者：Zubaidha Pudukulathan、Sukumar Manna、Seong-Woo Hwang、Subhash P. Khanapure、John A. Lawson、Garret A. FitzGerald、Joshua Rokach

  DOI：10.1021/ja982596k

  日期：1998.11.1

  Isoprostanes (iPs) are a group of natural products formed in vivo by a free-radical oxygenation of arachidonic acid. They are isomeric with prostaglandins; whereas enzymatically produced prostaglandins, such as PGF2α have the two side chains in the trans stereochemistry, the side chains of the isoprostanes are mostly in the cis configuration. A novel synthesis of iPs is described and illustrated with

  异前列烷 (iPs) 是一组通过花生四烯酸的自由基氧化在体内形成的天然产物。它们与前列腺素是同分异构体；而酶促产生的前列腺素，如 PGF2α，在反式立体化学中有两条侧链，而异前列腺素的侧链大多呈顺式构型。通过 iPF2α-V, 8 的合成描述并说明了一种新的 iP 合成。合成材料使我们能够在人类尿液中识别出这种 iP。由于 iPs 结构中两条侧链之间的这种顺式关系，我们选择了基于 Diels-Alder 反应的合成设计，这将保证来自二烯部分的两条侧链顺式到彼此。通过用庞大的 TBDPS 基团取代羟基环戊烯酮 14 的 OH，我们从五元环的受阻较小的顶面控制接近的二烯 17a 的面选择性。我们最终会得到两个 OH 基团......