Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
作者:Andreas Mack、Manfred Regitz
DOI:10.1002/cber.19971300703
日期:1997.7
Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual
与它们的全碳类似物相反,磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5,如叔butylphosphaacetylene(的热解产物而获得1)。从那时起,已经完成了11个环四聚体的构建,涵盖了7个不同的框架(AG)。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料,所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基(叔丁基,叔戊基,1-金刚烷基)。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现,也可以通过替代和选择性途径,例如过渡金属介导的,路易斯酸和碱诱导的过程,以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是,这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5,由于其独特的键合排列,其显示出不同寻常的结构和光谱特性。