diethyl (E)-2-(4-trifluoromethylphenyl)vinylphosphonate | 1140966-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-2-(4-trifluoromethylphenyl)vinylphosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl 4-(trifluoromethyl)styrylphosphonate；diethyl (E)-(4-(trifluoromethyl)styryl)phosphonate；1-[(E)-2-diethoxyphosphorylethenyl]-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1140966-56-8
• 化学式: C₁₃H₁₆F₃O₃P
• 分子量: 308.237
• InChiKey: TVPYXQIXXTYECY-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对溴三氟甲苯 、 乙烯基磷酸二乙酯 在 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到diethyl (E)-2-(4-trifluoromethylphenyl)vinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  明确定义的钯配合物催化的Heck反应合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯

  摘要：

  报道了钯催化的乙烯基膦酸二乙酯与各种芳基或杂芳基卤化物直接进行Heck芳基化反应以合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯的方法。在研究中使用了几种均相催化体系（即，Herrmann palladacycle，Nolan（NHC）-钯催化剂，Pd（OAc）2 / PPh 3）。无论使用何种均相催化剂，在最佳条件下（2摩尔％[Pd]，NMP，K 2 CO 3和140°C）都可以实现高转化率和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.06.020

文献信息

• Synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonates by the Heck reaction catalysed by well-defined palladium complexes
  作者：Walid Al-Maksoud、Julien Mesnager、Farouk Jaber、Catherine Pinel、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.06.020

  日期：2009.9

  Pd-catalysed procedures for the direct Heck arylation of diethyl vinylphosphonate with various aryl or heteroaryl halides toward the synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonates are reported. Several homogeneous catalytic systems (i.e. Herrmann palladacycle, Nolan (NHC)-palladium catalyst, Pd(OAc)2/PPh3) were used and compared within the study. High conversions and selectivities were achieved under

  报道了钯催化的乙烯基膦酸二乙酯与各种芳基或杂芳基卤化物直接进行Heck芳基化反应以合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯的方法。在研究中使用了几种均相催化体系（即，Herrmann palladacycle，Nolan（NHC）-钯催化剂，Pd（OAc）2 / PPh 3）。无论使用何种均相催化剂，在最佳条件下（2摩尔％[Pd]，NMP，K 2 CO 3和140°C）都可以实现高转化率和选择性。
• Mechanosynthesis of phosphonocinnamic esters through solvent-free Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：María Adelina Jiménez-Arellanes、Miguel Ángel Peña-Rico、Karla Viridiana Castro-Cerritos、Luis Daniel Sifuentes-Vázquez、Miguel Angel Reyes-González、Oscar Abelardo Ramírez-Marroquín

  DOI：10.1080/10426507.2022.2053976

  日期：2022.10.3

  yields (13–99%), from tetraethyl methylenediphosphonate, an aromatic or aliphatic aldehyde and potassium tert-butoxide, using 5 min of mortar and pestle grinding. Potassium tert-butoxide acts as a base and liquid-assisting grinding agent. All isolated products were fully characterized as (E)-isomers through NMR spectroscopy. Furthermore, among the synthesized compounds diethyl (E)-2-(4-methoxyphenyl)vinylphosphonate

  摘要 在这里，我们报告了通过无溶剂机械活化的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化，从亚甲基二膦酸四乙酯（一种芳香族或脂肪族醛）以常规至优异的产率（13-99%）温和合成 15 种膦酸肉桂酸酯和叔丁醇钾，用研钵和杵研磨 5 分钟。叔丁醇钾用作碱和助液研磨剂。所有分离的产物都通过 NMR 光谱完全表征为 ( E )-异构体。此外，在合成的化合物中，发现 ( E )-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基膦酸二乙酯1是一种有趣的细胞毒剂，可抑制两种乳腺癌细胞系的生长 (MDA-MB-453, IC 50= 79 µg/mL 和 MCF-7 IC 50 = 64 µg/mL)。据我们所知，这是首次报道机械活化 HWE 反应用于合成 α、β-不饱和膦酸盐，并且其中一些首次被评估为对乳腺癌细胞系的细胞毒剂。总之，( E )-膦酸肉桂酸酯的快速且操作简单的合成提供了新的有前途的细胞毒
• Pd-Catalyzed Sequential C–C Bond Formation and Cleavage: Evidence for an Unexpected Generation of Arylpalladium(II) Species
  作者：So Won Youn、Byung Seok Kim、Arun R. Jagdale

  DOI：10.1021/ja304616q

  日期：2012.7.18

  A Pd(II)-catalyzed reaction engaging alkenyl beta-keto esters is reported that leads to the formation of 1-naphthols and an unexpected generation of arylpalladium-(II) species. Interception of the in situ generated arylpalladium(II) species in a Mizoroki-Heck reaction, together with additional mechanistic studies, provided strong evidence in support of the first aromatization-driven beta-carbon elimination process. A single Pd catalyst served to promote a series of both C-C bond forming and cleavage events in an unprecedented manner.
• Zhang, Yang-Hui; Shi, Bing-Feng; Yu, Jin-Quan, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5072 - 5074
  作者：Zhang, Yang-Hui、Shi, Bing-Feng、Yu, Jin-Quan

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonate by the Heck reaction catalysed by supported palladium catalysts
  作者：Jinane Tarabay、Walid Al-Maksoud、Farouk Jaber、Catherine Pinel、Swamy Prakash、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1016/j.apcata.2010.08.037

  日期：2010.11

  Interestingly, when using activated aryl bromides the palladium loading could be lowered to only 0.25 mol%. While highly active when coupling aryl iodides (i.e. only 0.15 mol% required), the PdO/SiO2 catalyst was found to be inactive when considering aryl bromides. Deep study of this catalytic material revealed that in the case of aryl bromides, absence of in situ reduction of the catalyst precursor prevents

  通过固体物质（[Pd（NH 3）4 ] / NaY，Pd / C，PdO / SiO 2）催化的芳基或杂芳基卤化物通过直接Heck偶合反应合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯为：报告。优化反应条件后（1.3摩尔％[的Pd（NH 3）4 ] /的NaY，DMF，K 2 CO 3，110-140℃），各种芳基和杂芳基卤化物在从事此反应导致在所有情况下，以良好高产。有趣的是，当使用活化的芳基溴化物时，钯的负载量可降低至仅0.25mol％。虽然偶合芳基碘化物时具有很高的活性（即仅需要0.15 mol％），但PdO / SiO 2当考虑使用芳基溴化物时，发现该催化剂无活性。对这种催化材料的深入研究表明，在芳基溴化物的情况下，不就地还原催化剂前体可防止与后者发生交叉偶联反应。