5,5-dimethyl-3-tosyl-4-vinylidene-1,3-oxazolidin-2-one | 192136-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-tosyl-4-vinylidene-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: CCDC-181 555；5,5-dimethyl-3-p-toluenesulfonyl-4-vinylideneoxazolidin-2-one
• CAS: 192136-96-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄S
• 分子量: 293.343
• InChiKey: VBUYZUAAMRVIFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93.4-94.6 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  409.6±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-tosyl-4-vinylidene-1,3-oxazolidin-2-one 在 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 33.0h， 以70%的产率得到(Z)-5,5-dimethyl-4-[1-(p-toluenesulfonyl)ethylidene]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-亚乙烯基-2-恶唑烷酮的烯键的变色龙反应性：富电子烯烃和杂亲核试剂的新型空间共轭亲核加成。

  摘要：

  丙二烯氨基甲酸酯1的Calpha == Cbeta双键通过与N-SO2键的空间相互作用，充当与共轭烯酮的双键相似的电子受体。因此，氨基甲酸酯双键会经历多种亲核试剂的亲核加成反应，在温和条件下通过加热至70-100摄氏度进行。1根据亲核试剂的种类，1显示三种不同的反应模式：1）典型的烯醇醚烯丙基硅烷可促进1的1,3-磺酰基迁移，并与1-氮杂-1,3-丁二烯中间体II发生电子反需求Diels-Alder反应，从而形成双环2-烷氧基-5-磺酰基四氢吡啶2和2-甲硅烷基甲基-5-磺酰基四氢吡啶3 具有高的区域和立体选择性，并保留了这些富电子烯烃的双键的构型；2）硅烷（RnSiH4-n，n = 1-3）和硫醇在Cbeta碳处传递氢化物和硫醇盐并促进1,3-磺酰基迁移，随后将如此形成的氨基甲酸酯阴离子（Z）质子化- III分别提供例如（Z）-4a和（Z）-4j；3）醇仅加至Calpha == Cbet

  DOI：

  10.1002/chem.200700691
• 作为产物：
  描述：

  [4-methyl-4-[(4-methylphenyl)sulfonylcarbamoyloxy]pent-2-ynyl] N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-(2-isobutylidene)-3-p-toluenesulfonyloxaolidin-2-one 、 5,5-dimethyl-3-tosyl-4-vinylidene-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• Pronounced Chemo-, Regio-, and Stereoselective [2 + 2] Cycloaddition Reaction of Allenes toward Alkenes and Alkynes
  作者：Masanari Kimura、Yoshikazu Horino、Yoshinori Wakamiya、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja972614i

  日期：1997.11.1
• Efficient synthesis of 4-ethenylidene-2-oxazolidinones via palladium-catalyzed aminocyclization of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates
  作者：Masanari Kimura、Yoshinori Wakamiya、Yoshikazu Horino、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00790-9

  日期：1997.6

  4-Ethenylidene-2-oxazolidinones 2, 6, and 9 are prepared in reasonable yields by the reaction of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates in the presence of catalytic amounts of Pd-2(dba)(3) . CHCl3 (0.005 equiv) ad triethylamine (0.1 equiv). The allenic three carbons are not aligned straight, but considerably distorted (173.6 degrees); the enamine double bond is reactive toward unsaturated amides (providng 4) and methyl vinyl ketone (providing 10). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Efficient Entry to Tetrahydropyridines: Addition of Enol Ethers to Allenesulfonamides Involving a Novel 1,3-Sulfonyl Shift
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Yoshinori Wakamiya、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<121::aid-anie121>3.0.co;2-d

  日期：1999.1.15
• Novel 1,3-sulfonyl shift and [4+2] cycloaddition reaction of N-allenyl sulfonamide promoted by allylsilane
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Makoto Naito、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00393-2

  日期：2000.4

  The thermal reaction of allylsilanes and 5,5-dimethyl-3-tosyl-4-vinylidene-1,3-oxazolidin-2-one (1) at 80-100 degrees C selectively furnishes tetrahydropyridine derivatives 5. The reaction involves a novel 1,3-sulfonyl shift as the key step, (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Functionalized Chromanes via a Formal [3+3]Cycloaddition of Allene Sulfonamides to Phenols
  作者：Shigeyasu Kuroda、Yoshikazu Horino、Ken Hashimoto

  DOI：10.3987/com-09-s(s)54

  日期：——

  The Bronsted acid catalyzed formal [3 + 3] cycloaddition reaction of allene sulfonamides l with phenols 2 provides functionalized chromanes. This formal [3 + 3] cycloaddition reaction is proposed to proceed via a stepwise process involving intermolecular hydroarylation followed by intramolecular cyclization.