4,5-dimethoxy-2-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzaldehyde | 1310569-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-2-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4,5-Dimethoxy-2-[2-(4-nitrophenyl)ethynyl]benzaldehyde；4,5-dimethoxy-2-[2-(4-nitrophenyl)ethynyl]benzaldehyde
• CAS: 1310569-42-6
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₅
• 分子量: 311.294
• InChiKey: VCLIILHJQOLJBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzaldehyde 在 水 、 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以78%的产率得到4,5-Dimethoxy-2-[2-(4-nitrophenyl)-2-oxoacetyl]benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  邻位甲酰基辅助邻炔基芳烃甲醛的碘/水系统氧化

  摘要：

  描述了通过碘/水系统将邻炔基芳烃甲醛氧化成三羰基化合物。该反应通过由甲酰基的分子内辅助形成的异色烯醇中间体发生。该程序应用于各种邻炔基芳烃甲醛，以良好到极好的收率提供相应的产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001746
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-4-硝基苯 、 6-溴藜芦醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以89%的产率得到4,5-dimethoxy-2-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  乙烯基溴化物和分子氧的可见光促进α-角豆科药物生成：茚满和二氢茚并[1,2-c]色烯的合成

  摘要：

  邻炔基化的α-溴代肉桂酸酯可通过可见光与分子氧的光级联反应转化为茚满或二氢茚并[1,2-c]色酮。一步法具有关键的光化学步骤，即通过能量转移使乙烯基溴化物初始活化，从而使其与分子氧反应生成α-酮基衍生物，然后通过6-π电环化将芳烃部分进行α-氧化，并且随后通过同一光催化剂的电子转移过程进行的羟基化反应会生成二氢茚并[1,2-c]苯并二氢萘。

  DOI：

  10.1002/anie.201702953

文献信息

• Indium(<scp>iii</scp>) triflate-catalysed [4 + 2] benzannulation reactions of o-alkynylbenzaldehydes with enolisable carbonyl compounds: selective synthesis of naphthyl ketones
  作者：Karuppusamy Sakthivel、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c3ob41439f

  日期：——

  Indium(III) triflate is found to be an effective catalyst for the benzannulation reactions of o-alkynylbenzaldehydes with enolisable aldehydes, ketones, 1,3-diketones and β-keto esters. The reactions produce naphthyl ketones through ring opening of adducts arising from the inverse electron demand Diels–Alder reactions between in situ generated isochromenylium cations and enols. The main feature of the method is selective formation of naphthyl ketones in a highly regioselective manner without any decarbonylation.

  三氟甲磺酸铟(III)被发现是邻炔基苯甲醛与烯醇化醛、酮、1,3-二酮和β-酮​​酯发生苯并环化反应的有效催化剂。该反应通过原位生成的异色烯鎓阳离子和烯醇之间的逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应产生的加合物开环产生萘基酮。该方法的主要特点是以高度区域选择性的方式选择性形成萘基酮，无需任何脱羰作用。
• Transition-metal-free approaches to 2,3-diarylated indenones from 2-alkynylbenzaldehydes and phenols with tunable selectivity
  作者：Tuanli Yao、Shuaijing Zhao、Tao Liu、Yuting Wu、Yanhui Ma、Tao Li、Xiangyang Qin

  DOI：10.1039/d2cc01324j

  日期：——

  The first transition-metal-free synthesis of 2,3-diarylindenones with tunable selectivity via tandem annulation of 2-alkynylbenzaldehydes with phenols has been developed.

  通过2-炔基苯甲醛与酚的串联环化反应，开发出了第一个无过渡金属合成2,3-二芳基茚酮的方法，其选择性可调。
• Asymmetric Cascade Annulation Based on Enantioselective Oxa-Diels–Alder Cycloaddition of in Situ Generated Isochromenyliums by Cooperative Binary Catalysis of Pd(OAc)₂ and (<i>S</i>)-Trip
  作者：Shu-Yan Yu、Hao Zhang、Yang Gao、Lei Mo、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/ja405764p

  日期：2013.7.31

  An asymmetric cascade annulation between 2-hydroxystyrenes and 2-alkynylbenaldehyes or 1-(2-alkynylphenyl)ketones has been established with good to excellent enantioselectivities (up to >99.5% ee), on the basis of an enantioselective oxa-Diels-Alder cycloaddition of in situ generated metallo-isochromenylium intermediates, by cooperative binary catalysis of Pd(OAc)(2) and (S)-Trip. The developed methodology is workable for a broad spectrum of substrates and shows great efficiency in establishing dense multiple chiral centers including quaternary carbons of variable bridged ring systems. The mechanism study suggests that (S)-Trip plays multiple roles in assembling the reactants and controlling the stereoselectivity.
• Visible-Light-Promoted Generation of α-Ketoradicals from Vinyl-bromides and Molecular Oxygen: Synthesis of Indenones and Dihydroindeno[1,2-c]chromenes
  作者：Santosh K. Pagire、Peter Kreitmeier、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/anie.201702953

  日期：2017.8.28

  can be converted by a visible‐light‐mediated photocascade reaction with molecular oxygen into either indenones or dihydroindeno[1,2‐c]chromenes. The one‐step process features key photochemical steps, that is, the initial activation of vinyl bromides through energy transfer to give α‐ketoradicals in a reaction with molecular oxygen, followed by α‐oxidation of an arene moiety by 6‐π electrocyclization

  邻炔基化的α-溴代肉桂酸酯可通过可见光与分子氧的光级联反应转化为茚满或二氢茚并[1,2-c]色酮。一步法具有关键的光化学步骤，即通过能量转移使乙烯基溴化物初始活化，从而使其与分子氧反应生成α-酮基衍生物，然后通过6-π电环化将芳烃部分进行α-氧化，并且随后通过同一光催化剂的电子转移过程进行的羟基化反应会生成二氢茚并[1,2-c]苯并二氢萘。
• Neighbouring Formyl Group Assisted Oxidation of o-Alkynylarenecarbaldehydes by an Iodine/Water System
  作者：Karuppusamy Sakthivel、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1002/ejoc.201001746

  日期：2011.5

  The oxidation of o-alkynylarenecarbaldehydes into tricarbonyl compounds by an iodine/water system is described. The reaction takes place via isochromenol intermediates formed by intramolecular assistance of the formyl group. The procedure was applied to various o-alkynylarenecarbaldehydes to afford the corresponding products in good to excellent yields.

  描述了通过碘/水系统将邻炔基芳烃甲醛氧化成三羰基化合物。该反应通过由甲酰基的分子内辅助形成的异色烯醇中间体发生。该程序应用于各种邻炔基芳烃甲醛，以良好到极好的收率提供相应的产品。