1-phenyl-3,4,4-trimethyl-1,2-pentadiene | 102775-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3,4,4-trimethyl-1,2-pentadiene
• CAS: 102775-32-6
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: MLEZDSWBAQAUON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 N-甲基吡咯烷酮 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 C₂₄H₃₉O₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到1-phenyl-3,4,4-trimethyl-1,2-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Negishi偶联通过配体效应高选择性合成丙二烯和通过SAESI-MS / MS进行机理研究

  摘要：

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900322

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Chiral 3-Aryl-1-alkynes from Bromoallenes and Heterocuprates
  作者：Anna Maria Caporusso、Alessia Zampieri、Laura Antonella Aronica、Donatella Banti

  DOI：10.1021/jo0522456

  日期：2006.3.1

  The synthesis of chiral 3-aryl-1-alkynes 3 via cross-coupling of 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromo-1,2-dienes 1 and arylbromocuprates (RCuBr)MgBr·LiBr 2 was examined. With phenylcopper reagents and its para-substituted derivatives, as well as with 2-naphthyl cuprates, the reaction gave compounds 3 with high regioselectivity and good yields on the chemically pure product. On the contrary, when ortho-substituted

  考察了通过3-烷基-和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯1与芳基溴铜酸酯（RCuBr）MgBr·LiBr 2的交叉偶联合成手性3-芳基-1-炔烃3。用苯基铜试剂及其对位取代的衍生物，以及2-萘基铜酸盐，该反应在化学纯的产物上具有高区域选择性和良好产率的化合物3。相反，当使用邻位取代的苯基试剂和1-萘基铜酸盐时，该方法的区域选择性非常取决于溴代烯基上烷基取代基的空间要求。当空间体积增加时，大量的异构体芳基亚烷基4在反应混合物中也观察到。偶联过程的高1，3-抗立体选择性使我们能够从旋光性烯基上获得对映体富集的3-芳基-1-炔烃，从而表明了通向以芳基为特征的季立体中心的合成的简单途径。还提出了可能的交叉耦合机制来解释区域和立体化学数据。为了制备ω-官能化的3-苯基-1-炔烃，还研究了1-溴-3-苯基丙二烯与Knochel试剂RCu（CN）ZnCl·2LiCl的反应。该反应主要在铜试剂上的R基团
• Metal catalysis in organic reactions. 17. A nickel-promoted route to substituted allenes by reaction of 1-bromo-1,2-dienes with alkyl metals.
  作者：Anna Maria Caporusso、Federico Da Settimo、Luciano Lardicci

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80863-7

  日期：1985.1

  Nickel complexes are found to be catalytically active in the cross-coupling reactions of allenic bromides with alkyl metals to give substituted allenes in excellent yields. The catalytic process proceeds generally with inversion of configuration in the allenyl moiety.

  发现镍络合物在烯丙基溴与烷基金属的交叉偶联反应中具有催化活性，从而以极高的收率得到取代的烯。催化过程通常在烯丙基部分的构型反转的情况下进行。
• Reactions of 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromoallenes with organocuprates: Effects of the nature of the cuprate reagent on the regio- and stereoselectivity
  作者：Anna Maria Caporusso、Carmela Polizzi、Luciano Lardicci

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96867-9

  日期：1987.1

  Organocuprates induce 1,3- and direct substitution in 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromo-1,2-dienes leading respectively to either terminal acetylenes or allenic hydrocarbons. The nature of the cuprate exerts a prominent role in determining both the regio- and the stereochemistry of these reactions.

  有机酸盐诱导3-烷基-和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯中的1,3-和直接取代，分别导致末端乙炔或烯丙烃。铜酸盐的性质在确定这些反应的区域化学和立体化学中起着重要作用。
• Convenient method for the stereoselective synthesis of 3-phenyl-1-alkynes
  作者：Anna Maria Caporusso、Carmela Polizzi、Luciano Lardicci

  DOI：10.1021/jo00226a038

  日期：1987.8
• Direct Determination of the Enantiomeric Purity of Chiral Trisubstituted Allenes by Using Permethylated Cyclodextrin as a Chiral Solvating Agent
  作者：Gloria Uccello-Barretta、Federica Balzano、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1021/jo00083a026

  日期：1994.2

  The heptakis(2,3,6-tri-O-methyl)-beta-cyclodextrin (TRIMEB) has been successfully used as convenient chiral solvating agent to determine the enantiomeric composition of chiral trisubstituted allenes by H-1 NMR spectroscopy: the analysis of the effect of the molar ratio TRIMEB/allene, temperature, and nature of the solvent allowed us to optimize the experimental conditions to enhance the separation between the signals of the two enantiomers of each allene.