6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde | 872176-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• 英文别名: 6-Methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-3-carbaldehyde；6-methoxy-2,2-dimethylchromene-3-carbaldehyde
• CAS: 872176-88-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: MLCFRLHOMPEQLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-54 °C
• 沸点：
  338.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 对苯二酚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2-methoxy-6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromen-10-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过分子间Diels-Alder/芳构化序列从3-烯基色烯直接合成官能化6H-苯并[c]色烯

  摘要：

  已开发出一种新的无金属合成取代 6 H-苯并[ c ]色烯的方法。这个三步合成序列从各种取代的水杨醛和 α,β-不饱和羰基化合物开始形成色烯核心。从头成环的关键步骤是基于 3-vinyl-2 H之间的高度区域选择性分子间 Diels-Alder 环加成-色烯和丙炔酸甲酯，然后对环己二烯环加合物中间体进行氧化芳构化，以良好的收率（两步高达 94%）获得最终产品。遵循模块化和不同的设计，包括多组分反应，以最大限度地提高从我们的方法获得的支架多样性。通过 DFT 计算研究的机制被证实是通过一个稍微异步的过渡状态来协调的。已发现的过渡态的能量分析证实了区域选择性和反应倾向方面的实验结果。

  DOI：

  10.1039/d1ob01967h
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 3-甲基-2-丁烯醛 在 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 以81%的产率得到6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  2-羟基苯甲醛与α，β-不饱和醛的碱催化缩合–范围和限制

  摘要：

  研究了α，β-不饱和羰基化合物与2-羟基苯甲醛在碱催化下的缩合反应，生成四氢黄嘌呤和二氢苯并吡喃。已经报道了通过温和地产生十二烯醛的二烯醇和随后的共轭醛醇缩合反应来新颖地获得高度官能化的二氢苯并吡喃。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404239

文献信息

• Thieme Chemistry Journal Awardees- Where are They Now? An Asymmetric Organocatalytic Sequence towards 4a-Methyl Tetrahydroxanthones: Formal Synthesis of 4-Dehydroxydiversonol
  作者：Stefan Bräse、Nicole Volz、Manuel Bröhmer、Martin Nieger

  DOI：10.1055/s-0028-1087927

  日期：2009.3

  Tricyclic systems generated by an asymmetric vinylogous aldol-oxa-Michael reaction of salicylaldehydes with seneci­aldehyde were further elaborated using a strategy developed by Tietze et al. to generate 4a-methyl tetrahydroxanthones.

  由水杨醛与千里光醛进行不对称的维尼洛醇-氧杂迈克尔反应生成的三环系统，进一步采用Tietze等人开发的策略，合成了4a-聚甲基四羟基香豆素。
• A solvent-free protocol for the synthesis of 3-formyl-2H-chromenes via domino oxa Michael/aldol reaction
  作者：Daniela Lanari、Ornelio Rosati、Massimo Curini

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.110

  日期：2014.3

  A new solvent-free, TBD-catalyzed protocol for the synthesis of 3-formyl-2H-chromenes is presented. Substituted salicylaldehydes 1 and 3-methyl-2-butenal 2 in the presence of 10 mol % of TBD underwent a domino oxa Michael/aldol reaction to effectively yield the corresponding 2H-chromene derivatives 3. The methodology represents an improvement either in terms of efficiency and sustainability as a small amount of catalyst is required and the work-up procedure is simple and straightforward. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Conjugate Addition of Organozinc Compounds to α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones with [2.2]Paracyclophaneketimine Ligands without Added Copper Salts
  作者：Stefan Bräse、Sebastian Höfener

  DOI：10.1002/anie.200501732

  日期：2005.12.9
• Base-Catalyzed Condensation of 2-Hydroxybenzaldehydes with α,β-Unsaturated Aldehydes - Scope and Limitations
  作者：Bernhard Lesch、Jakob Toräng、Sylvia Vanderheiden、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.200404239

  日期：2005.3

  The base-catalyzed condensation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with 2-hydroxybenzaldehydes yielding tetrahydroxanthones and dihydrobenzopyrans has been investigated. A novel access to highly functionalized dihydrobenzopyrans via a mild generation of the dienol of senecialdehyde and subsequent conjugated aldol reaction has been reported.

  研究了α，β-不饱和羰基化合物与2-羟基苯甲醛在碱催化下的缩合反应，生成四氢黄嘌呤和二氢苯并吡喃。已经报道了通过温和地产生十二烯醛的二烯醇和随后的共轭醛醇缩合反应来新颖地获得高度官能化的二氢苯并吡喃。
• A straightforward synthesis of functionalized 6<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]chromenes from 3-alkenyl chromenes by intermolecular Diels–Alder/aromatization sequence
  作者：Marco Ballarotto、Mario Solinas、Andrea Temperini

  DOI：10.1039/d1ob01967h

  日期：——

  A new and metal-free approach to the synthesis of substituted 6H-benzo[c]chromenes has been developed. This three-step synthetic sequence starts from variously substituted salicylaldehydes and α,β-unsaturated carbonyl compounds to form the chromene core. The de novo ring-forming key step is based on a highly regioselective intermolecular Diels–Alder cycloaddition between 3-vinyl-2H-chromenes and methyl

  已开发出一种新的无金属合成取代 6 H-苯并[ c ]色烯的方法。这个三步合成序列从各种取代的水杨醛和 α,β-不饱和羰基化合物开始形成色烯核心。从头成环的关键步骤是基于 3-vinyl-2 H之间的高度区域选择性分子间 Diels-Alder 环加成-色烯和丙炔酸甲酯，然后对环己二烯环加合物中间体进行氧化芳构化，以良好的收率（两步高达 94%）获得最终产品。遵循模块化和不同的设计，包括多组分反应，以最大限度地提高从我们的方法获得的支架多样性。通过 DFT 计算研究的机制被证实是通过一个稍微异步的过渡状态来协调的。已发现的过渡态的能量分析证实了区域选择性和反应倾向方面的实验结果。