(±)-tert-butyl 2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 138371-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (±)-tert-butyl 2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl-2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 138371-54-7
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₃
• 分子量: 303.401
• InChiKey: IPGLOAWDHCDFJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tert-butyl 2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到3-Phenyl-1-pyrrolidin-2-ylpropan-1-one;hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  α-叔丁氧基羰基氨基酮烯醇阴离子的烷基化。α-烷基-α-氨基酮、2-酰基吡咯烷和2-酰基哌啶的有用合成

  摘要：

  α-烷基-α-氨基酮 5 和环状 α-氨基酮 7 的多功能合成基于选择性单-α-烷基化和 C(α)、N-环烷基化 α-叔丁氧基羰基氨基酮 2 和亚基。. .

  DOI：

  10.1139/v91-298
• 作为产物：
  描述：

  1-amino-4-phenyl-2-butan-one hydrochloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (±)-tert-butyl 2-(3-phenylpropanoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-叔丁氧基羰基氨基酮烯醇阴离子的烷基化。α-烷基-α-氨基酮、2-酰基吡咯烷和2-酰基哌啶的有用合成

  摘要：

  α-烷基-α-氨基酮 5 和环状 α-氨基酮 7 的多功能合成基于选择性单-α-烷基化和 C(α)、N-环烷基化 α-叔丁氧基羰基氨基酮 2 和亚基。. .

  DOI：

  10.1139/v91-298

文献信息

• Synergistic Visible-Light Photoredox/Nickel-Catalyzed Synthesis of Aliphatic Ketones via N–C Cleavage of Imides
  作者：Javad Amani、Rauful Alam、Shorouk Badir、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00989

  日期：2017.5.5

  An electrophilic, imide-based, visible-light-promoted photoredox/Ni-catalyzed cross-coupling reaction for the synthesis of aliphatic ketones has been developed. This protocol proceeds through N–C(O) bond activation, made possible through the lower activation energy for metal insertion into this bond due to delocalization of the lone pair of electrons on the nitrogen by electron-withdrawing groups.

  开发了一种用于合成脂肪酮的亲电、酰亚胺基、可见光促进的光氧化还原/镍催化交叉偶联反应。该协议通过 N-C(O) 键激活进行，由于吸电子基团使氮上的孤对电子离域，金属插入该键的激活能较低，从而使金属插入该键成为可能。交叉偶联反应操作简单且温和，在环境温度下进行，并且对多种官能团表现出耐受性。
• Fragment Couplings via CO₂ Extrusion–Recombination: Expansion of a Classic Bond-Forming Strategy via Metallaphotoredox
  作者：Chi “Chip” Le、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.5b08304

  日期：2015.9.23

  bond-forming reaction, can subsequently undergo metal insertion-decarboxylation-recombination to generate Csp(2)-Csp(3) bonds when subjected to metallaphotoredox catalysis. In this embodiment the conversion of a wide variety of mixed anhydrides (formed in situ from carboxylic acids and acyl chlorides) to fragment-coupled ketones is accomplished in good to high yield. A three-step synthesis of the medicinal

  在这项研究中，我们证明分子片段可以通过简单的原位 RO-C=OR 键形成反应轻松偶联，随后可以进行金属插入-脱羧-重组以生成 Csp(2)-Csp(3)当受到金属光氧化还原催化时形成键。在该实施方案中，多种混合酸酐(由羧酸和酰氯原位形成)向片段偶联的酮的转化以良好到高产率完成。还使用这种新的脱羧-重组方案描述了药物依地西汀的三步合成。
• Direct Conversion of Carboxylic Acids to Alkyl Ketones
  作者：Javad Amani、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01588

  日期：2017.7.7

  efficient and mild method for acyl–Csp3 bond formation based on the direct conversion of carboxylic acids has been established. This protocol is enabled by the synergistic, Ir-photoredox/nickel catalytic cross-coupling of in situ activated carboxylic acids and alkyltrifluoroborates. This versatile method is amenable to the cross-coupling of structurally diverse carboxylic acids with various potassium

  建立了基于羧酸直接转化的有效且温和的酰基-C sp3键形成方法。通过原位活化的羧酸和三氟硼酸烷基酯的Ir-光氧化还原/镍催化交叉偶联，可以实现该方案。这种通用的方法适合于结构多样的羧酸与各种烷基三氟硼酸钾的交叉偶联，从而以高收率提供相应的酮。在这种操作简单的交叉偶联方案中，一步法从稳定，易于获得的羧酸中获得脂肪族酮。
• Photoinduced Acylations Via Azolium-Promoted Intermolecular Hydrogen Atom Transfer
  作者：Joshua L. Zhu、Cullen R. Schull、Anthony T. Tam、Ángel Rentería-Gómez、Achyut Ranjan Gogoi、Osvaldo Gutierrez、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jacs.2c12845

  日期：2023.1.25

  Photoinduced hydrogen atom transfer (HAT) has been developed as a powerful tool to generate synthetically valuable radical species. The direct photoexcitation of ketones has been known to promote HAT or to generate acyl radicals through Norrish-type pathways, but these modalities remain severely limited by radical side reactions. We report herein a catalyst- and transition metal-free method for the

  光致氢原子转移 (HAT) 已被开发为生成具有合成价值的自由基物种的强大工具。已知酮的直接光激发可促进 HAT 或通过 Norrish 型途径产生酰基自由基，但这些方式仍然受到自由基副反应的严重限制。我们在此报告了一种无催化剂和过渡金属的 C-H 键酰化方法，该方法利用了稳定、可分离的酰基唑鎓物种的独特性质。具体而言，酰基唑盐显示在 LED 照射下会发生分子间和区域选择性 HAT，一系列底物带有活性 C-H 键，随后形成 C-C 键以提供酮。
• Oxidative Cross Dehydrogenative Coupling of <i>N</i>-Heterocycles with Aldehydes through C(<i>sp</i>³)–H Functionalization
  作者：Mo Chen、Austin M. Ventura、Soumik Das、Ammar F. Ibrahim、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.3c06532

  日期：2023.9.20

  reaction partners. In contrast, C–H functionalization approaches offer promise in simplification of the requisite substrates; however, challenges from low reactivity and similar reactivity of various C–H bonds introduce considerable complexity. Herein, the oxidative cross dehydrogenative coupling of α-amino C(sp3)–H bonds and aldehydes to produce ketone derivatives is described using an unusual reaction

  现有的金属催化交叉偶联方法通常依赖于在两个反应伙伴上预先安装反应性官能团。相比之下，C-H 功能化方法有望简化所需基材；然而，各种 C-H 键的低反应性和相似反应性带来的挑战带来了相当大的复杂性。在此，使用一种不寻常的反应介质描述了 α-氨基 C( sp 3 )–H 键和醛的氧化交叉脱氢偶联生成酮衍生物，该介质同时使用二叔丁基过氧化物作为氧化剂和锌金属作为还原剂。该方法适用于广泛的底物范围，代表了一种通过N-杂环中 C-H 键 α 与氮的形式酰化来获取 α-氨基酮的有吸引力的方法。实验研究和计算模型的结合为涉及交叉选择性镍介导的α-氨基自由基和酰基自由基交叉偶联的机制途径提供了证据。