2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1,1-d₂ | 1428660-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1,1-d₂
• 英文别名: 1,1-Dideuterio-2-phenyl-3,4-dihydroisoquinoline；1,1-dideuterio-2-phenyl-3,4-dihydroisoquinoline
• CAS: 1428660-62-1
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 211.275
• InChiKey: ONQBUHWENXKHHP-XUWBISKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1,1-d₂ 在 过氧化二异丙苯 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₁₅H₁₃⁽²⁾HN
  参考文献：
  名称：

  叔丁基氢过氧化物在N-芳基四氢异喹啉的Cu催化氧化偶联中将竞争性氢原子转移至氧自由基和过氧自由基

  摘要：

  已经研究了氢原子转移（HAT）或电子转移（ET）是在使用CuBr作为催化剂和叔丁基氢过氧化物（t BuOOH）的氧化偶联反应中活化N-芳基四氢异喹啉的关键步骤的问题。通过使用不同的对位取代N可以得出HAT机理的强烈迹象。-芳基四氢异喹啉，表明电子效应在反应中起次要作用。Cu催化反应的Hammett图，利用原位生成的枯基羟自由基进行的直接时间分辨动力学研究以及密度泛函计算得出的结果基本相同。从这些结果和动力学同位素效应实验我们得出结论，与通常的假设相反，HAT主要由叔丁氧基自由基介导，而在较小程度上由叔丁基过氧基自由基介导。但是，反应条件会影响这两个途径之间的竞争，这可能会大大改变动力学同位素效应的程度。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00944
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium aluminium deuteride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1,1-d₂
  参考文献：
  名称：

  电子给体-受体配合物引发的光化学氰化制备α-氨基腈

  摘要：

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03703

文献信息

• <i>N</i> -Arylamines Coupled with Aldehydes, Ketones, and Imines by Means of Photocatalytic Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Qing Xia、Hao Tian、Jianyang Dong、Yi Qu、Lili Li、Hongjian Song、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/chem.201801886

  日期：2018.7.2

  A photoredox‐catalyzed umpolung strategy for coupling reactions between aldehydes, ketones, imines, and N‐arylamines is reported. These reactions proceed by a Brønsted acid‐activated proton‐coupled electron transfer pathway, and the protocol was used to synthesize a broad scope of 1,2‐amino alcohols and vicinal diamines, both of which are common motifs in biologically active natural products, pharmaceutically

  报道了一种光氧化还原催化的酚醛策略，用于醛，酮，亚胺和N-芳基胺之间的偶联反应。这些反应通过布朗斯台德酸活化的质子耦合电子转移途径进行，该方案用于合成范围广泛的1,2-氨基醇和邻二胺，这两种都是生物活性天然产物，药学上常见的基序。活性分子和配体。
• Direct, Site‐Selective and Redox‐Neutral α‐C−H Bond Functionalization of Tetrahydrofurans via Quantum Dots Photocatalysis
  作者：Jia Qiao、Zi‐Qi Song、Cheng Huang、Rui‐Nan Ci、Zan Liu、Bin Chen、Chen‐Ho Tung、Li‐Zhu Wu

  DOI：10.1002/anie.202109849

  日期：2021.12.20

  quantum dots (QDs) can activate α-C-H bond of THF via forming QDs/THF conjugates. Under visible light irradiation, the resultant alkoxyalkyl radical directly engages in radical cross-coupling with α-amino radical from amino C-H bonds or radical addition with alkene or phenylacetylene, respectively. In contrast to stoichiometric oxidant or hydrogen atom transfer reagents required in previous studies, the

  作为最普遍的本体试剂之一，四氢呋喃 (THF) 的固有化学惰性使得直接和位点选择性 C(sp3)-H 键活化变得困难，尤其是在氧化还原中性条件下。在这里，我们证明了半导体量子点 (QD) 可以通过形成 QD/THF 共轭物来激活 THF 的 α-CH 键。在可见光照射下，所得烷氧基烷基直接与氨基CH键的α-氨基自由基交叉偶联，或分别与烯烃或苯乙炔自由基加成。与之前研究中所需的化学计量氧化剂或氢原子转移试剂相比，可扩展的台式方法可以在氧化还原中性条件下仅通过 QD 光催化剂执行 THF 的 α-CH 键活化，
• N-substituted-3(10H)-acridones as visible-light photosensitizers for organic photoredox catalysis
  作者：Kun Chen、Yong Cheng、Yongzhi Chang、Enqin Li、Qing-Long Xu、Can Zhang、Xiaoan Wen、Hongbin Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.019

  日期：2018.1

  N-Substituted-3(10H)-acridones have been established as visible-light organic photocatalyst. These photosensitizers are efficient for oxidative coupling reaction of N-aryl tetrahydroisoquinolines with various nucleophiles. Notably, N-methyl-3(10H)-acridone (Ia) is stable and can be effectively prepared. It is a water-soluble and atom-economic catalyst, and thus holds promise for green chemical applications

  N-取代的3（10H）-ac啶酮已被确立为可见光有机光催化剂。这些光敏剂对于N-芳基四氢异喹啉与各种亲核试剂的氧化偶联反应是有效的。值得注意的是，N-甲基-3（10H）-ac啶酮（Ia）是稳定的并且可以有效地制备。它是一种水溶性且原子经济的催化剂，因此有望用于绿色化学应用。机理研究证实了单电子转移（SET）诱导的自由基过程和限速步骤。对光催化反应活性-结构关系的分析表明，cri啶酮是用于光氧化还原催化的稳健且可调节的光敏剂。
• Reaction Progress Kinetic Analysis of a Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Coupling Reaction with <i>N</i>-Phenyl Tetrahydroisoquinoline
  作者：Martin Scott、Abhishek Sud、Esther Boess、Martin Klussmann

  DOI：10.1021/jo5018876

  日期：2014.12.19

  The results from a kinetic investigation of a Cu-catalyzed oxidative coupling reaction between N-phenyl tetrahydroisoquinoline and a silyl enol ether using elemental oxygen as oxidant are presented. By using reaction progress kinetic analysis as an evaluation method for the obtained data, we discovered information regarding the reaction order of the substrates and catalysts. Based on this information

  提出了使用元素氧作为氧化剂的N-苯基四氢异喹啉与甲硅烷基烯醇醚之间的Cu催化氧化偶合反应动力学研究的结果。通过使用反应进行动力学分析作为获得数据的评估方法，我们发现了有关底物和催化剂反应顺序的信息。基于该信息和一些其他实验，开发了用于胺底物的初始氧化活化和通过催化剂活化亲核试剂的改进模型。机理信息还有助于理解为什么甲硅烷基亲核试剂以前在使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂的相关的Cu催化反应中未能通过，以及如何克服这一局限性。
• Brønsted Acid Cocatalysts in Photocatalytic Radical Addition of α-Amino C–H Bonds across Michael Acceptors
  作者：Laura Ruiz Espelt、Eric M. Wiensch、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jo400428m

  日期：2013.4.19

  In marked contrast to the variety of strategies available for oxidation and nucleophilic functionalization of methylene groups adjacent to amines, relatively few approaches for modification of this position with electrophilic reaction partners have been reported. In the course of an investigation of the reactions of photogenerated α-amino radicals with electrophiles, we made the surprising observation

  与可用于与胺相邻的亚甲基的氧化和亲核官能化的各种策略形成鲜明对比的是，已经报道了相对较少的用亲电反应伙伴修饰该位置的方法。在研究光生 α-氨基自由基与亲电子试剂的反应过程中，我们惊人地观察到N-芳基四氢异喹啉自由基光氧化还原官能化的效率在布朗斯台德酸助催化剂的存在下显着提高。优化的条件使用方便的家用光源和市售的 Ru(bpy) 为一系列结构改性的四氢异喹啉和烯酮提供高产率和有效转化为自由基加成产物3 Cl 2作为光催化剂。我们对这种意想不到的加成效应起源的研究表明，碳-碳键形成步骤被 TFA 加速，并且是自由基加成反应中布朗斯台德酸催化的一个罕见例子。此外，这些研究得出的一个重要结论是，产物形成主要受自由基链过程而不是光催化剂周转支配。总之，这些发现对光催化自由基过程的未来设计和机理评估具有重要意义。