6,7-dimethoxyisochroman | 13267-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6,7-dimethoxyisochroman
• 英文别名: 6,7-dimethoxyisochromane；6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isochromene
• CAS: 13267-99-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: JINFBVKWRTXLMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dimethoxyisochroman 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氧气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以71 %的产率得到6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下 NBS 催化有氧苄基 C(sp3)–H 键氧化反应

  摘要：

  使用NBS作为无金属光催化剂和O 2作为氧化剂，开发了一种将苄基C(sp 3 )–H键有效光催化氧化为酮、酯和酰胺的方法。各种具有合成和生物价值的化合物以中等至优异的产率组装。这种方法的合成效用已通过克级实验得到证明。提出了一种可能的自由基机制来合理化反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02284
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙酸 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dimethylsulfide borane complex 、 对甲苯磺酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 6,7-dimethoxyisochroman
  参考文献：
  名称：

  铜催化对氧碳鎓离子的对映选择性添加：异色满缩醛的炔基化

  摘要：

  我们开发了一种对映选择性、铜 (I) 催化的末端炔烃与外消旋异色满缩醛的加成。该方法是第一种对前手性氧代碳鎓离子进行对映选择性加成的过渡金属催化方法。在该反应中，TMSOTf 用于在与同时形成手性铜乙炔化物相容的条件下原位形成氧碳鎓离子。通过使用双（恶唑啉）配体，可以观察到各种富含对映体的 1-炔基异色满的良好产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja207585p

文献信息

• Merging Photoredox with Brønsted Acid Catalysis: The Cross-Dehydrogenative C−O Coupling for sp³ C−H Bond Peroxidation
  作者：Qing Xia、Qiang Wang、Changcun Yan、Jianyang Dong、Hongjian Song、Ling Li、Yuxiu Liu、Qingmin Wang、Xiangming Liu、Haibin Song

  DOI：10.1002/chem.201701755

  日期：2017.8.10

  A photoredox and Brønsted acid synergistically catalyzed cross‐dehydrogenative C−O coupling reaction is developed in which isochroman peroxyacetals are formed through sp3 C−H bond peroxidation. The reported method is characterized by its extremely mild reaction conditions, excellent yields, and broad substrate scope. An oxocarbenium ion p‐chlorobenzenesulfonate was speculated to be the reactive intermediate

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。
• DDQ-mediated Direct C(sp³)H Cyanation of Benzyl Ethers and 1,3-Diarylpropenes under Solvent- and Metal-free Conditions
  作者：Shanshan Kong、Lingqiong Zhang、Xiaoli Dai、Lianzhi Tao、Chunsong Xie、Lei Shi、Min Wang

  DOI：10.1002/adsc.201500096

  日期：2015.8.10

  A direct cyanation of benzyl ethers and 1,3‐diarylpropenes with TMSCN was performed under solvent‐ and metal‐free conditions. This oxidative cross dehydrative coupling (CDC) reaction was promoted by 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) and provided rapid access to a broad range of nitriles in good to excellent yields.

  在无溶剂和无金属的条件下，用TMSCN对苄基醚和1,3-二芳基丙烯进行直接氰化。2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）促进了这种氧化交叉脱水偶联（CDC）反应，并提供了以良好或优异的收率快速获得各种腈的途径。
• Thiyl radical promoted iron-catalyzed-selective oxidation of benzylic sp³ C–H bonds with molecular oxygen
  作者：Shasha Geng、Baojian Xiong、Yun Zhang、Juan Zhang、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1039/c9cc06584a

  日期：——

  A ligand-free iron-catalyzed method for the oxygenation of benzylic sp3 C–H bonds by molecular oxygen (1 atm) using a thiyl radical as a cocatalyst has been developed. This transformation provides a facile access to amides, esters and ketones from readily accessible corresponding amines, ethers and alkanes. It features high regioselectivity, mild oxidative conditions and excellent functional group

  已开发出一种无配体的铁催化方法，该方法使用噻吩基作为助催化剂，通过分子氧（1 atm）氧化苄基sp 3 C–H键。该转化提供了从容易获得的相应的胺，醚和烷烃容易地获得酰胺，酯和酮的途径。它具有高区域选择性，温和的氧化条件和出色的官能团相容性，为复杂分子的位点选择性官能化提供了很好的机会。初步的机理研究表明，该反应可能不会经历苄基阳离子中间途径，并且产物中的羰基氧原子可能源自分子氧。
• Catalytic amounts of CBr₄ mediated dehydrogenative coupling of isochromans with aromatic ketones
  作者：Congde Huo、Mingxia Wu、Fengjuan Chen、Xiaodong Jia、Yong Yuan、Haisheng Xie

  DOI：10.1039/c4cc09922b

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of CBr₄ (a metal-free mediator), an unexpected oxidative dehydrogenative coupling of isochromans with ketones occurred to construct new C^sp3–C^sp3 bonds. The reactions were performed under simple solvent-free aerobic conditions.

  在存在催化量的CBr₄（一种无金属介质）的情况下，异色酮与酮发生了意外的氧化脱氢偶联反应，构建了新的C^sp3–C^sp3键。这些反应是在简单的无溶剂氧化条件下进行的。
• Direct Arylation of Benzyl Ethers with Organozinc Reagents
  作者：Zhihua Peng、Yilei Wang、Zhi Yu、Dezhi Zhao、Linhua Song、Cuiyu Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00776

  日期：2018.8.3

  bond arylation of benzyl ethers with Knochel-type arylzinc reagents has been developed. This transition-metal-catalyst-free reaction proceeds well under mild conditions in a simple and effective manner and enables the synthesis of a wide range of potentially biologically active benzyl ethers by using highly functionalized organozinc reagents as a carbon nucleophile.

  已开发出一种新型的C（sp 3）–H苄基醚与Knochel型芳基锌试剂的芳基化反应。这种无过渡金属-催化剂的反应在温和条件下以简单有效的方式进行得很好，并且可以通过使用高度官能化的有机锌试剂作为碳亲核试剂来合成各种潜在的具有生物活性的苄基醚。