(3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene | 143619-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene
• 英文别名: tert-butyl-[(2R)-4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 143619-05-0
• 化学式: C₁₁H₂₂Br₂OSi
• 分子量: 358.189
• InChiKey: NZQJJNXKDABHFQ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene 在 palladium diacetate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四溴化碳 、 Schwartz reagent 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 silver(I) acetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 27.92h， 生成 (4R,5E,7E,10R,11Z,13E)-12-ethyl-4,6,10-trimethyl-14-[(2R,6R)-6-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]tetradeca-5,7,11,13-tetraen-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A的总合成。

  摘要：

  凯利他汀A是一类天然产物的重要成员，这些天然产物在其生物学特性上显示出有希望的癌细胞生长抑制作用。具有挑战性的结构和有趣的（-）-calallystatin A生物活性激发了我们对这种海洋天然产物合成的兴趣。我们使用高度收敛的方法将四个亚基与Wittig烯烃化反应，选择性Heck反应和羟醛反应作为关键步骤连接在一起，从而实现了总合成。醛醇缩合反应作为合成过程中的最终转化之一，可以快速进入各种结构类似物，并避免了繁琐的保护基团操作。在这里，我们报告了一种利用改性的碘乙烯改进的合成方法，该方法将合成过程缩短了两个步骤。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.200390130
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropionic acid methyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 (3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A的总合成。

  摘要：

  凯利他汀A是一类天然产物的重要成员，这些天然产物在其生物学特性上显示出有希望的癌细胞生长抑制作用。具有挑战性的结构和有趣的（-）-calallystatin A生物活性激发了我们对这种海洋天然产物合成的兴趣。我们使用高度收敛的方法将四个亚基与Wittig烯烃化反应，选择性Heck反应和羟醛反应作为关键步骤连接在一起，从而实现了总合成。醛醇缩合反应作为合成过程中的最终转化之一，可以快速进入各种结构类似物，并避免了繁琐的保护基团操作。在这里，我们报告了一种利用改性的碘乙烯改进的合成方法，该方法将合成过程缩短了两个步骤。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.200390130

文献信息

• Total Synthesis of the Boron-Containing Ion Carrier Antibiotic Macrodiolide Tartrolon B
  作者：Johann Mulzer、Markus Berger

  DOI：10.1021/jo035391p

  日期：2004.2.1

  The first total synthesis of the boron-containing macrodiolide antibiotic tartrolon B is reported in full detail. Two convergent approaches to the target compound are described, the first of which eventually failed, due to sensitive functionality. In the second, successful route the key step was a stereoselective boron-mediated aldol addition of a bicyclic acetonide protected ketone to a diene-aldehyde

  详细报道了含硼的大乙交酯抗生素tartrolon B的第一个全合成。描述了两种针对目标化合物的融合方法，由于敏感的功能，第一种方法最终失败。在第二条成功的途径中，关键步骤是将双环丙酮化物保护的酮立体选择性地由硼介导的羟醛加成到二烯醛中。在这种情况下，使用Yamaguchi二聚化大内酯化残基可以完成合成而没有重大问题。
• Highly Selective Synthesis of (<i>E</i>)-3-Methyl-1-trialkylsilyl-3-en-1-ynes via <i>trans</i>-Selective Alkynylation Catalyzed by Cl₂Pd(DPEphos) and Stereospecific Methylation with Methylzincs Catalyzed by Pd(<i>^t</i>Bu₃P)₂
  作者：Ji-cheng Shi、Xingzhong Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol030017x

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] trans-Selective (>or=98%) monoalkynylation of 1,1-dibromo-1-alkenes and 1,1-dichloro-1-alkenes catalyzed by Cl(2)Pd(DPEphos) followed by stereospecific methylation with Me(2)Zn or MeZnX (X= Cl or Br) catalyzed by Pd((t)()Bu(3)P)(2) provides an efficient and stereoselective (>or=98%) route to 5, convertible to a wide variety of enynes and conjugated dienes. In the cases of 1,1-dibromo-1-alkenes

  [反应：见正文]由Cl（2）Pd（DPEphos）催化的立体选择性催化的1,1-二溴-1-烯烃和1,1-二氯-1-烯烃的反式选择性（>或= 98％）单烷基化由Pd（（t）（）Bu（3）P）（2）催化的Me（2）Zn或MeZnX（X = Cl或Br）甲基化可提供有效且立体选择性的途径（>或= 98％）生成5，可转换为多种烯炔和共轭二烯。在1，1-二溴-1-链烯的情况下，Sonogashira炔基化也可能是令人满意的，但是在使用1，1-二氯-1-链烯的情况下，它明显不如炔基锌反应令人满意。
• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of (−)-Ushikulide A
  作者：Barry M. Trost、Brendan M. O’Boyle、Daniel Hund

  DOI：10.1021/ja906056v

  日期：2009.10.21

  We report the determination of the full stereostructure of (-)-ushikulide A (1), a spiroketal containing macrolide by total synthesis. Ushikulide A (1) was isolated from a culture broth of Streptomyces sp. IUK-102 and exhibits potent immunosuppressant activity (IC(50) = 70 nM). To embark upon an ushikulide A synthesis, a tentative assignment was made based on analogy to cytovaricin (2), a related macrolide

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了
• Diastereoselective Spiroketalization: Stereocontrol Using An Iron(0) Tricarbonyl Diene Complex
  作者：Robert S. Paley、Madeleine C. Laupheimer、Nathaniel A. K. Erskine、Paul R. Rablen、Robert D. Pike、James S. Jones

  DOI：10.1021/ol102472g

  日期：2011.1.7

  chirality can influence the formation of an adjacent spiroketal stereocenter. Appropriately functionalized enantiomerically pure 1- and 2-sulfinyl 1,3-dien-5-ones and their corresponding iron(0) tricarbonyl complexes (7, 17) have been prepared, and the derived spiroketals (8, 18) are made in good to excellent diastereoselectivity. A preliminary exploration of the combined effects of planar and central

  已经证明平面手性的元素可以影响相邻的螺状立体中心的形成。适当官能化对映体纯1-和2-亚磺酰基-1,3-二烯-5-酮和它们相应的铁（0）三羰基复合物（7，17）已经被制备，并且所导出spiroketals（8，18）以良好的制具有出色的非对映选择性。对平面和中心手性对非对映选择性的综合影响的初步探索揭示了匹配和不匹配的组合（14）。
• Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes
  作者：Xingzhong Zeng、Qian Hu、Mingxing Qian、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja0304392

  日期：2003.11.1

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.