(S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentanal | 199008-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 199008-86-1
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: BBBMTZTZZSKZCF-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  417.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentanal 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 正丁基锂 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 4 A molecular sieve 、 Sn(OTf) 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 、 三环己基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 117.17h， 生成 8-羟基-3-(4-羟基苯基)-3,4-二氢-1H-异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  肯多霉素的全合成：宏观−C−糖苷化方法

  摘要：

  Kendomycin，也称为 (-)-TAN 2162，是一种从链霉菌属中分离出来的新型聚酮化合物衍生的安莎霉素，它分别对内皮素和降钙素受体表现出有效的拮抗剂和激动剂活性。这种细菌代谢物还对一系列革兰氏阳性和阴性细菌具有强大的抗生素活性，并对人类癌细胞系的生长具有细胞抑制作用。以一种新型的大糖苷化反应为关键步骤，完成了肯多霉素的第一个对映选择性全合成。含有四氢吡喃和苯并呋喃部分的无环前体的弗里德-克来福特型闭环以良好的产率产生作为单一立体异构体的大环，从而建立了 ansa 核心的芳基 C-糖苷键。该反应需要酚糖基受体，并且似乎通过快速 O-糖苷化进行，然后缓慢重排为芳基 C-糖苷。所需的仲大环是通过 Pd(0) 催化的 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联两个亚基制备的，这反过来又可以以模块化方式从现成的构建块快速组装。

  DOI：

  10.1021/ja0447154
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-N-[(1R,2R)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl]-N,2-dimethylpentanamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸乙酯 、 盐酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  肯多霉素的全合成：宏观−C−糖苷化方法

  摘要：

  Kendomycin，也称为 (-)-TAN 2162，是一种从链霉菌属中分离出来的新型聚酮化合物衍生的安莎霉素，它分别对内皮素和降钙素受体表现出有效的拮抗剂和激动剂活性。这种细菌代谢物还对一系列革兰氏阳性和阴性细菌具有强大的抗生素活性，并对人类癌细胞系的生长具有细胞抑制作用。以一种新型的大糖苷化反应为关键步骤，完成了肯多霉素的第一个对映选择性全合成。含有四氢吡喃和苯并呋喃部分的无环前体的弗里德-克来福特型闭环以良好的产率产生作为单一立体异构体的大环，从而建立了 ansa 核心的芳基 C-糖苷键。该反应需要酚糖基受体，并且似乎通过快速 O-糖苷化进行，然后缓慢重排为芳基 C-糖苷。所需的仲大环是通过 Pd(0) 催化的 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联两个亚基制备的，这反过来又可以以模块化方式从现成的构建块快速组装。

  DOI：

  10.1021/ja0447154

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Kendomycin by Macrocyclization using Photo-Fries Rearrangement and Ring-Closing Metathesis
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200900522

  日期：2009.8.3

  Crossing swords: Two novel approaches to the antibiotic kendomycin are described. Salient features are complex Claisen–Ireland rearrangements and macrocyclizations by ring‐closing metathesis (RCM) and a photo‐Fries rearrangement (see retrosynthesis scheme).

  交叉剑：描述了两种新的抗生素细菌霉素的方法。显着特征是复杂的Claisen-Ireland重排和通过闭环复分解（RCM）和photo-Fries重排进行的大环化（请参阅逆合成方案）。
• Ring-Closing Metathesis and Photo-Fries Reaction for the Construction of the Ansamycin Antibiotic Kendomycin: Development of a Protecting Group Free Oxidative Endgame
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200902226

  日期：2010.1.11

  total syntheses of the ansa‐polyketide (−)‐kendomycin (1) are described. The syntheses benefit from the use of readily available and cheap starting materials. Highly complex diastereoselective Claisen–Ireland rearrangements were used to introduce the (E)‐double bond and the C16‐Me group. The ring closure of the strained ansa macrocycle was achieved by ring‐closing metathesis and a highly efficient combination

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。
• Furan derivatives, method of synthesis and uses thereof
  申请人：Neuropharma S.A.

  公开号：EP1939191A1

  公开（公告）日：2008-07-02

  The present invention relates to furan derivatives of formula (I), their method of synthesis and uses thereof. Concretely, the compounds disclosed have proved to be inhibitors of glycogen synthase kinase 3β, GSK-3 β, which is known to be involved in different disease and conditions, such as Alzheimer's disease or non-insulin dependent diabetes mellitus. The present invention also relates to pharmaceutical compositions comprising the same. Further, the present invention is directed to the use of the compounds in the manufacture of a medicament for the treatment and/or prevention of a GSK-3 mediated disease or condition.

  本发明涉及式(I)的呋喃衍生物，其合成方法及用途。具体来说，所披露的化合物已被证明是糖原合成酶激酶3β（GSK-3β）的抑制剂，GSK-3β已知参与不同疾病和病况，如阿尔茨海默病或非胰岛素依赖型糖尿病。本发明还涉及包含这些化合物的药物组合物。此外，本发明旨在将这些化合物用于制造治疗和/或预防GSK-3介导的疾病或病况的药物。
• Synthesis of (<i>S</i>)-Jamaicamide C Carboxylic Acid
  作者：Kristin M. Graf、Martin G. Tabor、Milton L. Brown、Mikell Paige

  DOI：10.1021/ol9021222

  日期：2009.12.3

  carboxylic acid fragment of jamaicamide C contains a methyl stereocenter and a trisubstituted E chloroolefin. Herein, we present the nonracemic synthesis of the aliphatic chain of jamaicamide C. The methyl stereocenter was installed using Evans’ oxazolidinone methodology, and the trisubstituted chloroolefin was set by silylstannylation of a triple bond.

  jamaicamides是天然产物钠通道阻滞剂，来源于蓝藻Lyngbya majuscula。甲酰胺C的羧酸片段包含甲基立体中心和三取代的E-氯代烯烃。在本文中，我们介绍了Jamaicamide C的脂肪链的非外消旋合成。使用Evans的恶唑烷酮方法安装了甲基立体中心，并通过三键的甲硅烷基甲锡烷基化作用设置了三取代的氯烯烃。
• Synthetic Studies on the Nhatrangins: Stereoselective Access to an Advanced Aldehyde Intermediate
  作者：Ludovic Raffier、Olivier Piva

  DOI：10.1002/ejoc.201201338

  日期：2013.2

  strategies have been considered to achieve the first total synthesis of nhatrangins A and B. The first approach based on a cross metathesis (CM) reaction was unsuccessful. The second, which combined a highly stereoselective alkylation, a diastereoselective aldolization, and finally an esterification, furnished an advanced aldehyde intermediate bearing the three contiguous stereogenic centres and the expected

  已经考虑了两种不同的策略来实现首次全合成 nhatrangins A 和 B。基于交叉复分解 (CM) 反应的第一种方法是不成功的。第二个结合了高度立体选择性烷基化、非对映选择性醛醇化和最后的酯化，提供了带有三个连续立体中心和预期侧链的高级醛中间体。