17β-Acetylandrosta-3,5-dien-3-yl triflate | 95667-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-Acetylandrosta-3,5-dien-3-yl triflate
• 英文别名: [(8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 95667-43-9
• 化学式: C₂₂H₂₉F₃O₄S
• 分子量: 446.531
• InChiKey: JIZKWGHDALUVJM-LEKSSAKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-Acetylandrosta-3,5-dien-3-yl triflate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium dichloride 盐酸 、 四丁基氯化铵 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-Hydroxybutan-1-(17β-acetylandrosta-3,5-dien-3-yl)-1-one
  参考文献：
  名称：

  The conversion of vinyl triflates into γ'-hydroxy-α,β-enones

  摘要：

  Vinyl triflates have been converted into gamma'-hydroxy-alpha,beta-enones through their palladium-catalysed coupling with 1-butyn-4-ols followed by the reaction of the obtained 1-hydroxy-3-yn-5-enes in an acidic CH2Cl2/3 N HCl two-phase system in the presence of the n-BuN4Cl/PdCl2 combination. Both the coupling step and the conversion of the carbon-carbon triple bond into the ketonic group have been performed at room temperature. The conversion of vinyl triflates into gamma'-hydroxy-alpha,beta-enones can be carried out through a one-flask process, without the isolation of 1-hydroxy-3-yn-5-enes.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80412-9
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 孕甾-5-烯-3,20-二酮 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以53%的产率得到17β-Acetylandrosta-3,5-dien-3-yl triflate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Reaction of Enol Triflates with 1-Alkynes. A New Route to Conjugated Enynes

  摘要：

  在碱和双[三苯基膦]-二乙酸钯（II）作为催化剂的存在下，在 60°C 的温度下，三羟基烯醇与 1-炔的交叉偶联能以良好的收率生成共轭炔。加入碘化铜（I）作为辅助催化剂，可使反应在室温下进行。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31599

文献信息

• The palladium-catalysed vinylic substitution of vinyl triflates with β-substituted-α,β-unsaturated carbonyl compounds. An application to the synthesis of cardenolides
  作者：Antonio Arcadi、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Fabio Marinelli、Paola Pace

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00303-1

  日期：1996.5

  Vinyl triflates react with β-substituted-α,β-unsaturated aldehydes, ketones, and esters in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and an exeess of KOAc, omitting phosphine ligands, to give vinylic substitution products in good to high yield with high regioselectivity. The added vinyl unit is preferentially linked to the β-carbon atom. As to the stereochemistry, vinylic substitution products

  在催化量的Pd（OAc）2和KOAc的存在下，乙烯基三氟甲磺酸酯与β-取代的α，β-不饱和醛，酮和酯反应，省去了膦配体，从而得到了高至高的乙烯基取代产物具有高区域选择性的收率。添加的乙烯基单元优先连接至β-碳原子。关于立体化学，乙烯基取代产物在预先存在的β-取代基的同一侧上含有羰基。事实证明，使用KOAc不仅优于叔胺，而且在添加或不添加盐（例如LiCl和n -Bu 4）的情况下均优于碳酸或碳酸氢盐碱。NCl。报道了该反应在腰果内酯衍生物的合成中的应用。根据β-取代的α，β-不饱和羰基化合物的性质，该反应可产生氢乙烯基化（正式的共轭加成）产物。
• Highly Selective Palladium-Catalyzed Synthesis of Protected α,β-Unsaturated Methyl Ketones and 2-Alkoxy-1,3-butadienes. High-Speed Chemistry by Microwave Flash Heating
  作者：Karl S. A. Vallin、Mats Larhed、Katarina Johansson、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/jo000070o

  日期：2000.7.1

  is described for the direct synthesis of 2-alkene-2-methyl-1,3-dioxolanes via regiocontrolled Heck vinylation of commercially available 2-hydroxyethyl vinyl ether. The procedure permits chemoselective transformation of a vinylic triflate or bromide into a blocked alpha,beta-unsaturated methyl ketone. Furthermore, a significantly improved and highly regioselective synthesis of 2-alkoxy-1,3-butadienes

  描述了通过可商购的2-羟乙基乙烯基醚的区域控制的Heck乙烯基化直接合成2-烯烃-2-甲基-1,3-二氧戊环的选择性和温和的方法。该方法允许将三氟乙烯或溴化乙烯化学选择性转化为嵌段的α，β-不饱和甲基酮。此外，已经开发出显着改善的和高度区域选择性的2-烷氧基-1，3-丁二烯合成。通过微波辐射的闪蒸加热促进了钯催化的反应，并且在5-7分钟的反应时间之后，原料被完全转化。
• Unsymmetrical Diaryl Sulfones and Aryl Vinyl Sulfones through Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl and Vinyl Halides or Triflates with Sulfinic Acid Salts
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Luca M. Parisi、Roberta Bernini

  DOI：10.1021/jo0493469

  日期：2004.8.1

  and electron-poor aryl iodides best results were obtained by using Pd2(dba)3, Xantphos, Cs2CO3, and nBu4NCl, in toluene at 80 °C. Two general procedures were employed with aryl bromides and triflates: sodium p-toluenesulfinate, Pd2(dba)3, Xantphos, Cs2CO3, 120 °C, in toluene with nBu4NCl (procedure A: neutral, electron-rich, and slightly electron-poor aryl bromides or triflates) and without nBu4NCl

  亚磺酸盐与各种芳基和乙烯基卤化物或三氟甲磺酸酯的钯催化反应以良好或优异的收率提供了不对称的二芳基砜和芳基乙烯基砜。该反应受n的存在的强烈影响发现Bu 4 NCl以及使用Xantphos（一种具有宽自然咬合角的刚性双齿配体）对于反应成功至关重要。使用中性，富电子和贫电子的芳基碘化物，通过使用Pd 2（dba）3，Xantphos，Cs 2 CO 3和n可获得最佳结果。Bu 4 NCl，在80°C的甲苯中。两个一般步骤采用具有芳基溴化物和三氟甲磺酸酯：钠p -toluenesulfinate，钯2（DBA）3，加入Xantphos，铯2 CO 3，120℃，在甲苯中ÑBu 4 NCl（程序A：中性，富电子和电子贫乏的芳基溴化物或三氟甲磺酸酯），无nBu 4 NCl（程序B：贫电子芳基溴化物或三氟甲磺酸酯）。使用乙烯基三氟甲磺酸酯在60°C时可获得最佳结果，而忽略了nBu 4 NCl。
• Regio and Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-4-Arylidene/alkenylidene-3-tosyloxazolidin-2-ones through Palladium-Catalyzed Reactions of Aryl Iodides/Vinyl Triflates with Propargyl Tosylcarbamates
  作者：Antonio Arcadi

  DOI：10.1055/s-1997-927

  日期：1997.8

  The palladium-catalyzed reaction of aryl iodides/vinyl triflates with propargyl tosylcarbamates produces regio and stereoselectively (E)-4-Arylidene/alkenylidene-3-tosyloxazolidin-2-ones in moderate to good yields.

  钯催化的芳基碘化物/乙烯基三氟甲磺酸酯与炔丙基对甲苯磺酰氨基甲酸酯的反应，能够区域和立体选择性地生成 (E)-4-芳基亚甲基/烯基亚甲基-3-对甲苯磺酰基噁唑烷-2-酮，并且产率从中等到良好。
• Palladium-Catalyzed Hydrovinylation of Vinyl Triflates with Alkynes An Approach to the Synthesis of 3-Vinylfuran-2(5H)-ones
  作者：Antonio Arcadi、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Fabio Marinelli、Paola Pace

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3305::aid-ejoc3305>3.0.co;2-o

  日期：1999.12

  The reaction of alkynes with vinyl triflates in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and HCOOK, omitting phosphane ligands, affords hydrovinylation products usually in good to high yields. The reaction has been employed to develop a regioselective synthesis of 3-vinylfuran-2(5H)-ones from methyl 4-hydroxy-2-butynoates.

  在催化量的 Pd(OAc)2 和 HCOOK 存在下，炔烃与乙烯基三氟甲磺酸酯的反应，省略磷烷配体，通常以良好到高产率提供加氢乙烯基化产物。该反应已被用于从 4-羟基-2-丁酸甲酯开发 3-乙烯基呋喃-2(5H)-酮的区域选择性合成。