(3S,7R,10S)-1-aza-3-ethyl-10-isopropyl-3-methyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone | 885217-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (3S,7R,10S)-1-aza-3-ethyl-10-isopropyl-3-methyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone
• 英文别名: (3S,6S,9aR)-6-ethyl-6-methyl-3-propan-2-yl-3,8,9,9a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-d][1,4]thiazepin-5-one
• CAS: 885217-64-1
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₂S
• 分子量: 257.397
• InChiKey: ZDUKQKLQJFUEJM-WZRBSPASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,7R,10S)-1-aza-3-ethyl-10-isopropyl-3-methyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone 在 硫酸 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (2R)-2-benzyl-2-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  实用的手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺助剂，用于立体选择性季碳形成。

  摘要：

  [反应：见正文]手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺可以由廉价的商业原料分三步制备。可以将所得内酰胺进行三次烷基化，使用碱性烯醇化两次，使用还原烯醇化一次，以高收率和高非对映选择性形成α-季羧酸衍生物。可以在酸性或还原性条件下裂解烷基化产物以分别提供羧酸或伯醇。

  DOI：

  10.1021/ol060106k
• 作为产物：
  描述：

  (7R,10S)-1-aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone 在 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (3S,7R,10S)-1-aza-3-ethyl-10-isopropyl-3-methyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone
  参考文献：
  名称：

  实用的手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺助剂，用于立体选择性季碳形成。

  摘要：

  [反应：见正文]手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺可以由廉价的商业原料分三步制备。可以将所得内酰胺进行三次烷基化，使用碱性烯醇化两次，使用还原烯醇化一次，以高收率和高非对映选择性形成α-季羧酸衍生物。可以在酸性或还原性条件下裂解烷基化产物以分别提供羧酸或伯醇。

  DOI：

  10.1021/ol060106k

文献信息

• A Concise Total Synthesis of (<i>R</i>)-Puraquinonic Acid
  作者：Erica A. Tiong、Daniel Rivalti、Benjamin M. Williams、James L. Gleason

  DOI：10.1002/anie.201208792

  日期：2013.3.18

  Distant relative: The configuration of the quaternary stereocenter in puraquinonic acid (see scheme, right) is defined by groups far removed from the point of asymmetry. The use of a bicyclic thioglycolate lactam to set the quaternary stereocenter at an early stage cuts the length of the synthesis of the natural product by nearly two thirds.

  相对亲缘关系：嘌呤醌酸中的季立体中心构型（参见方案，右）由远离非对称点的基团定义。使用双环硫代乙醇酸酯内酰胺在早期将四级立体中心固定，将天然产物的合成时间缩短了近三分之二。
• Stereoselective Formation of α-Quaternary Stereocenters in the Mannich Reaction
  作者：Erica A. Tiong、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ol802643k

  日期：2009.4.16

  Condensation of α,α-disubstituted lithium enolates derived from bicyclic thioglycolate lactams with benzenesulfonyl imines affords Mannich addition products with excellent diastereoselectivity. Cleavage of the auxiliary under hydrolytic or reducing conditions affords β-amino acids and alcohols, respectively.

  衍生自双环巯基乙酸内酰胺的α，α-二取代的烯醇锂与苯磺酰基亚胺的缩合提供了具有出色的非对映选择性的曼尼希加成产物。在水解或还原条件下裂解助剂分别得到β-氨基酸和醇。