(R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-3-en-2-ol | 191800-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-3-en-2-ol
• 英文别名: 3-Buten-2-ol, 1-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-, (2R)-；(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-en-2-ol
• CAS: 191800-37-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: ONHWPQAZLVSNNF-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-3-en-2-ol 在 正丁基锂 、 过氧化双月桂酰 、 三正丁基氢锡 、 六甲基二硅氮烷 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.92h， 生成 (R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  (R)-Argentilactone 和 (R)-Goniothalamin 使用自由基光氧化还原方法合成 α,β-不饱和 δ-内酯

  摘要：

  α,β-不饱和 δ-内酯是在多种药理活性天然产物中发现的结构基序。事实上，不饱和内酯通常负责生物活性。在此，我们报告了一种基于光氧化还原过程介导的光氧化还原分子间碘内酯化合成 (R)-argentilactone 和 (R)-goniothalamin 的新方法。这种新方法已经在我们的研究小组中使用，是一种新方法，可以实现多种含有 α,β-不饱和 δ-内酯的天然产物。

  DOI：

  10.1055/a-1550-7659
• 作为产物：
  描述：

  1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-3-丁烯-2-醇 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成β-肾上腺素能受体拮抗剂的立体异构体

  摘要：

  Δ的四种立体异构体2 -isoxazoline 2，β-肾上腺素受体拮抗剂结构上与Falintolol 1中，通过不饱和仲醇（±）的酶催化的动力学拆分来制备- 7，随后其环加成丙酮腈氧化物。通过该策略，分别以99％和92％的对映体过量获得非对映体氨基醇（+）- 2a /（-）- 2b和（-）- 2a /（+）- 2b。通过化学相关性将目标化合物的绝对构型分配给环氧化物4a和4b的对映异构体，其立体化学先前已建立。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00241-x

文献信息

• Iridium(I)-Catalyzed Stereospecific Decarboxylative Allylic Amidation of Chiral Branched Benzyl Allyl Imidodicarboxylates
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol702115h

  日期：2007.11.1

  Ir(I)-catalyzed decarboxylative allylic amidation of chiral branched benzyl allyl imidodicarboxylates has been shown to proceed with complete retention of enantiomeric purity and configuration. The transformation is stereospecific and appears to be quite general, accommodating a wide range of R groups.

  已显示手性支化的苄基烯丙基亚氨基二羧酸二甲酯的Ir（I）催化的脱羧烯丙基酰胺化反应可完全保留对映体的纯度和构型。该转化是立体特异性的，并且看起来是相当普遍的，可容纳各种各样的R基团。
• A Modular Approach to Aryl-<i>C</i>-ribonucleosides via the Allylic Substitution and Ring-Closing Metathesis Sequence. A Stereocontrolled Synthesis of All Four α-/β- and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-<i>C</i>-Nucleoside Stereoisomers
  作者：Jan Štambaský、Vojtěch Kapras、Martin Štefko、Ondřej Kysilka、Michal Hocek、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo201110z

  日期：2011.10.7

  generated from (S)-5a, with the enantiopure allylic carbonates (R)-9a,b has been developed as the key step in a new approach to C-nucleoside analogues. The anomeric center was thus constructed via a stereocontrolled formation of the C–O rather than C–C bond with retention of configuration. The resulting bisallyl ethers 15a,b (≥90% de and >99% ee) were converted into C-ribosides 29a,b via the Ru-catalyzed

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。
• DIASTEREOSELECTIVE METHODS FOR SYNTHESIZING COMPOUNDS
  申请人：AbbVie Inc.

  公开号：US20150065724A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  The present invention is directed to novel synthetic methods for preparing a compound of Structural Formula (I): wherein R is —H or a hydroxyl protecting group. Also included are synthetic intermediates described herein.

  本发明涉及一种用于制备结构式（I）化合物的新型合成方法： 其中R为—H或羟基保护基团。还包括本文所描述的合成中间体。
• Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Water: Direct Synthesis of Chiral Allylic Alcohols
  作者：Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1002/anie.201101078

  日期：2011.5.23

  Less is more: A new route to access chiral allylic alcohols through the regio‐ and enantioselective substitution of monosubstituted allylic chlorides with water has been developed. The reaction is catalyzed effectively by planar‐chiral cyclopentadienyl ruthenium complexes (see scheme).

  少即是多：已开发出一种新的途径，可以通过用水对单取代的烯丙基氯化物进行区域和对映选择性取代来获得手性烯丙基醇。平面手性环戊二烯基钌配合物可有效催化该反应（参见方案）。
• Natural feedstocks for diversity-oriented synthesis: Macrolide-like scaffolds from nonactate
  作者：Dennis Wright、Yuliya G Sumskaya、Stephen C Bergmeier、Mark C McMills、Nigel D Priestley

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.513

  日期：——

  of readily available, fermentation-derived natural products as key building blocks for the preparation of natural product-like libraries rich in structural and stereochemical diversity. In this manuscript we describe the conversion of methyl nonactate, derived from nonactin, to a diversable scaffold characteristic of macrolide natural products. The synthesis features a key ring-closing metathesis reaction

  我们一直对应用现成的、发酵衍生的天然产物作为制备富含结构和立体化学多样性的天然产物类库的关键构建模块感兴趣。在这份手稿中，我们描述了非肌动蛋白衍生的甲基壬酸转化为具有大环内酯天然产物特征的多样化支架。该合成以形成大环的关键闭环复分解反应为特征。