(3-methylbut-3-en-1-yl)(phenyl)sulfane | 72445-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (3-methylbut-3-en-1-yl)(phenyl)sulfane
• 英文别名: 3-methylbut-3-en-1-yl phenyl sulfide；3-Methyl-3-butenyl Phenyl Sulfide；2-methyl-4-phenylthio-1-butene；isopentenyl phenylsulfide；3-Methylbut-3-enylsulfanylbenzene
• CAS: 72445-18-2
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: RJCLYRMXZXHCMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylbut-3-en-1-yl)(phenyl)sulfane 在 zinc dibromide N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl 2,5-dimethyl-3-phenylsulfanylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  O-甲硅烷基化烯醇盐苯硫基烷基化：一种不饱和1,5-二羰基化合物的新合成方法。

  摘要：

  酮和酯的O-甲硅烷基化烯酸酯可以在ZnBr 2催化下通过氯化物（2）和（3）被苯硫基烷基化。然后进行臭氧分解和随后的亚砜热分解，得到相应的不饱和1，5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87352-9
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3-methylbut-3-en-1-yl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  O-甲硅烷基化烯醇盐苯硫基烷基化：一种不饱和1,5-二羰基化合物的新合成方法。

  摘要：

  酮和酯的O-甲硅烷基化烯酸酯可以在ZnBr 2催化下通过氯化物（2）和（3）被苯硫基烷基化。然后进行臭氧分解和随后的亚砜热分解，得到相应的不饱和1，5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87352-9

文献信息

• Catalytic Hydrothiolation: Counterion-Controlled Regioselectivity
  作者：Xiao-Hui Yang、Ryan T. Davison、Shao-Zhen Nie、Faben A. Cruz、Tristan M. McGinnis、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b11395

  日期：2019.2.20

  In this Article, we expand upon the catalytic hydrothiolation of 1,3-dienes to afford either allylic or homoallylic sulfides with high regiocontrol. Mechanistic studies support a pathway in which regioselectivity is dictated by the choice of counterion associated with the Rh center. Non-coordinating counterions, such as SbF6-, allow for η4-diene coordination to Rh complexes and result in allylic sulfides

  在本文中，我们扩展了 1,3-二烯的催化氢硫醇化，以提供具有高区域控制的烯丙基或高烯丙基硫化物。机理研究支持一种途径，其中区域选择性取决于与 Rh 中心相关的反离子的选择。非配位抗衡离子，例如 SbF6-，允许 η4-二烯与 Rh 络合物配位并产生烯丙基硫化物。相比之下，配位反离子，如 Cl-，有利于中性 Rh 络合物，其中二烯结合 η2 以提供同型烯丙基硫化物。我们提出的机制使 1,2-Markovnikov 氢硫醇化对硫醇的部分依赖性合理化，同时考虑了 3,4-反 Markovnikov 途径中对硫醇的反向依赖性。通过精油（β-法呢烯）的氢硫醇化，
• Use of Aromatic Radical-Anions in the Absence of THF. Tandem Formation and Cyclization of Benzyllithiums Derived from the Attack of Homo- and Bishomoallyllithiums on α-Methylstyrenes:  Two-Pot Synthesis of Cuparene¹
  作者：Theodore Cohen、Thanapong Kreethadumrongdat、Xiaojun Liu、Vithalanand Kulkarni

  DOI：10.1021/ja004353+

  日期：2001.4.1

  developed. The radical anion can be generated and the reductive lithiation performed in dimethyl ether at -70 degrees C. After the addition of diethyl ether or other solvent, and evaporation of the dimethyl ether in vacuo, the alpha-methylstyrene is added and the solution is warmed to -30 degrees C. When the unsaturated alkyllithium is primary, no adduct forms in THF due to polymerization of the alpha-methylstyrene

  当通过自由基阴离子锂 1-（二甲基氨基）萘基 (LDMAN) 将相应苯基硫醚还原锂化而生成的均或双烯丙基锂添加到 α-甲基苯乙烯时，串联加成/环化为苯基取代的五-或六元环发生。α-甲基苯乙烯的聚合会影响产率，该过程受到四氢呋喃 (THF) 的青睐，四氢呋喃 (THF) 是用于生成芳族锂自由基阴离子的溶剂。因此，开发了一种在不存在 THF 的情况下生成 LDMAN（对其他常见自由基阴离子不成功）的新方法。可生成自由基阴离子，在-70℃二甲醚中进行还原锂化。加入乙醚或其他溶剂，真空蒸发二甲醚后，加入α-甲基苯乙烯并将溶液加热至-30°C。当不饱和烷基锂是伯时，由于α-甲基苯乙烯的聚合，在THF中没有形成加合物，但在主要包含己烷的溶剂中获得中等产率。还发现即使在环境温度下，在 THF 存在下会质子化的环化有机锂也可以被亲电子试剂捕获。报道了使用该技术以 46% 的产率合成倍半萜烯 (+/-)-cuparene
• Photocatalytic [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Reactions of Ethyl Diazoacetate
  作者：Karabo M. Bopape、Aryan Shah、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1055/a-2201-7197

  日期：——

  We describe a photocatalytic reaction of diazo compounds with allyl sulfides under visible-light reaction conditions. In the presence of Ru(bpy)3Cl2 as a photocatalyst, a [2,3]-sigmatropic rearrangement reaction occurs that leads to the formation of homoallylic sulfides. This reaction proceeds in acetone as the solvent, which is unusual in carbene-transfer reactions, and it shows a broad substrate

  我们描述了重氮化合物与烯丙基硫醚在可见光反应条件下的光催化反应。在Ru(bpy) 3 Cl 2作为光催化剂的情况下，发生[2,3]-σ重排反应，导致形成高烯丙基硫化物。该反应以丙酮为溶剂进行，这在卡宾转移反应中是不常见的，并且在烯丙基硫化物的重排反应中显示出广泛的底物范围。
• Breuilles, Pascal; Uguen, Daniel, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1988, # 4, p. 705 - 720
  作者：Breuilles, Pascal、Uguen, Daniel

  DOI：——

  日期：——
• C-prenylation of isopentenyl derivatives with sulfonium salts
  作者：B. Badet、M. Julia、C. Marazano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98366-7

  日期：1985.1