trans-1-phenylthio-2,3-epoxyhexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: trans-1-phenylthio-2,3-epoxyhexane
• 英文别名: (+/-)-(2S,3R)-2,3-epoxy-1-(phenylthio)hexane；(2R,3S)-2-(phenylsulfanylmethyl)-3-propyloxirane
• 化学式: C₁₂H₁₆OS
• 分子量: 208.324
• InChiKey: KQUNBWKILNKIKZ-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-phenylthio-2,3-epoxyhexane 在 magnesium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2R,3S)-2-Bromo-1-phenylsulfanyl-hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式2,3-环氧硫化物之间的立体特异性互变。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020301)41:5<819::aid-anie819>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-Bromo-1-phenylsulfanyl-hexan-3-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-1-phenylthio-2,3-epoxyhexane
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式2,3-环氧硫化物之间的立体特异性互变。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020301)41:5<819::aid-anie819>3.0.co;2-j

文献信息

• Lewis Acid Induced Rearrangement of 1-Hetero-2,3-Epoxides. Synthesis, Reactivity and Synthetic Applications of Homochiral Thiiranium and Aziridinium Ion Intermediates
  作者：Christopher Rayner

  DOI：10.1055/s-1997-3729

  日期：——

  2,3-Epoxy sulfides and 2,3-epoxy amines, prepared in an optically active form via the Sharpless asymmetric epoxidation, both undergo a Lewis acid induced rearrangement to give the corresponding thiiranium and aziridinium ions respectively. These reactive intermediates, generated in situ, react efficiently with a variety of nucleophiles such as silylated aromatic heterocycles, amides, and amines, including amino acid derivatives. Imines can be used as synthetic equivalents of primary amine nucleophiles, which effectively allows selective monoalkylation with a reactive thiiranium ion intermediate. Applications of this new methodology, and mechanistic studies are also discussed.

  2,3-环氧硫化物和2,3-环氧胺通过Sharpless不对称环氧化制备成光学活性形式，均在路易斯酸的诱导下发生重排，分别生成相应的硫铵离子和叠氮离子。这些在原位生成的反应中间体与各种亲核试剂有效反应，如硅化的芳香杂环、酰胺和胺，包括氨基酸衍生物。亚胺可以用作一级胺亲核试剂的合成等价物，这有效地实现了与反应活性硫铵离子中间体的选择性单烷基化。还讨论了这一新方法的应用及其机理研究。
• Lewis acid induced rearrangement of 2,3-epoxy sulfides; regiospecific trapping of thiiranium ion intermediates with nitrogen heterocycles and amides. Use of imines as nucleophilic equivalents for the selective monoalkylation of primary amines
  作者：Duncan M Gill、Neil A Pegg、Christopher M Rayner

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00036-1

  日期：1996.3

  The Lewis acid induced conversion of 2,3-epoxy sulfides into the corresponding 3-trimethylsilyloxy-1,2-thiiranium ions is described. Such intermediates react with silylated nitrogen heterocycles and amides regiospecifically to form 1-substituted-3-hydroxy-2-thioethers in good to moderate yields with full stereochemical control. Exclusive N-alkylation is observed. When simple primary amines are used

  描述了路易斯酸诱导的2，3-环氧硫化物到相应的3-三甲基甲硅烷氧基-1，2-噻吩鎓离子的转化。这样的中间体与甲硅烷基化的氮杂环和区域特异性的酰胺反应，以完全中等的化学控制，以良好至中等的产率形成1-取代的3-羟基-2-硫醚。观察到排他的N-烷基化。当简单的伯胺用作亲核试剂时，仅分离出多烷基化产物。但是，亚胺可以有效地用作伯胺的亲核当量，最初形成的亚胺离子很容易被碱水溶液水解而释放出仲胺，这是伯胺整体选择性单烷基化的产物。
• Reaction of α-amino esters and α-amino ester imines with thiiranium ion intermediates. Application to the synthesis of new potential aminopeptidase inhibitors and mechanistic implications
  作者：Duncan M Gill、Neil A Pegg、Christopher M Rayner

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00060-4

  日期：1997.3

  situ from 2,3-epoxy sulfides, to give an iminium ion which can be readily hydrolysed by aqueous base to liberate a secondary amine, the product of selective monoalkylation of the primary amino group. Overall yields for this process are only moderate, but can be improved by use of α-amino esters themselves as nucleophiles at low temperature. Interesting reactivity profiles of the thiiranium ion intermediates

  衍生自α-氨基酯的亚胺与2,3-环氧硫化物就地生成的噻吩离子反应，生成亚胺离子，该碱离子易于被碱水溶液水解以释放仲胺，该胺是伯氨基选择性单烷基化的产物团体。该方法的总产率仅中等，但是可以通过在低温下将α-氨基酯本身用作亲核试剂来提高。观察到了噻吩鎓离子中间体有趣的反应性概况，并讨论了其对所涉及的反应性中间体性质的影响。从这些反应中获得的产物是用于合成与α-硫磺抑制素和其他已知有效的氨基肽酶抑制剂有关的化合物的模型系统。
• <i>α</i>-Sulfenyl-Directed Ring-Opening Reactions of Epoxides. 1. Highly Regio- and Stereoselective Reaction with Organo-Aluminum Reagents and Application to the Synthesis of an Aggregation Pheromone
  作者：Changqing Liu、Yukihiko Hashimoto、Kazuaki Kudo、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1246/bcsj.69.2095

  日期：1996.7

  rearrangement of the sulfenyl group to the C-2 with the complete inversion of the configuration at the C-2. The reactions of these epoxides were considered to proceed via an episulfonium ion intermediate. Upon applying the present reaction, an aggregation pheromone of African Palm Weevil was stereoselectively synthesized in short steps.

  1-苯硫基-2,3-环氧烷烃与三烷基铝的反应显示出明确的 C-2 亲核开环选择性，并得到完全保留 C-2 构型的 C-2 烷基化产物。相比之下，当与烯基（二烷基）铝、二烷基（炔基）铝或 DIBAL 反应时，亲核攻击发生在 C-1 处，伴随着亚磺基重排到 C-2，在C-2。这些环氧化物的反应被认为是通过环锍离子中间体进行的。在应用本反应后，非洲棕榈象鼻虫的聚集信息素在短步骤中立体选择性地合成。
• Stereoselective synthesis of 2,3-epoxy sulphoxides.
  作者：Christopher M. Rayner、Man S. Sin、Andrew D. Westwell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60882-1

  日期：1992.11

  Methods for the diastereoselective preparation of various 2,3-epoxy sulphoxides are described using a double enantioselective oxidation approach. Direct comparisons of the selectivity and efficiency of the Davis and Kagan asymmetric sulphur oxidation procedure are given.

  使用双对映选择性氧化方法描述了各种2,3-环氧亚砜的非对映选择性制备方法。直接比较了戴维斯和卡根不对称硫氧化工艺的选择性和效率。