(E)-1-(trimethylsilyl)-1-octene | 57365-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(trimethylsilyl)-1-octene
• 英文别名: trimethyl[(E)-1-octenyl]silane；Silane, trimethyl-1-octenyl-, (E)-；trimethyl-[(E)-oct-1-enyl]silane
• CAS: 57365-47-6
• 化学式: C₁₁H₂₄Si
• 分子量: 184.397
• InChiKey: DWVPGZOBZDSBQL-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-110 °C(Press: 170 Torr)
• 密度：
  0.770±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(trimethylsilyl)-1-octene 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 六氟异丙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以93%的产率得到反式-1-碘-1-辛烯
  参考文献：
  名称：

  Hexafluoroisopropanol as a Unique Solvent for Stereoselective Iododesilylation of Vinylsilanes

  摘要：

  Stereoselective preparation of iodoalkenes from vinylsilanes is described. 1,1,1,3,3,3-HexafluoroisopropanoI serves as a unique solvent that ensures high yields and stereoselectivities in the lododesilylation of a variety of functionalized substrates.

  DOI：

  10.1021/ol800341z
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯辛烷 在 potassium tert-butylate 、 sodium 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-1-(trimethylsilyl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  伍尔兹-菲蒂希制备乙烯基硅烷的立体化学

  摘要：

  氯乙烯，溴化物和碘化物与钠和三甲基甲硅烷基氯的反应生成乙烯基硅烷已显示具有立体特异性，几乎完全保留了双键构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88586-0
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯基乙醚 在 (E)-1-(trimethylsilyl)-1-octene 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以50%的产率得到(1-ethoxyvinyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  The origin of the configurational instability of 1-silyl-1-alkenyllithiums and related alkenylmetals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00272a040

文献信息

• Electro-initiated oxygenation of alkenylsilanes in the presence of thiophenol.
  作者：Shogo Nakatani、Jun-ichi Yoshida、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86301-8

  日期：1993.3

  the reaction. Since various types of alkenylsilanes are prepared by the alkylation of 1-bromo-1-(trimethylsilyl)ethene, 1-bromo-1-(trimethylsilyl)ethene can be utilized as a synthon of phenylthioacetyl anion. The oxygenation of 1-phenylthio-1-(trimethylsilyl)alkenes in the presence of thiophenol gave α-phenylthio thiolesters indicating that the carbon-silicon bond was cleaved exclusively without affecting

  链烯基硅烷在硫酚的存在下通过分子氧的鼓泡进行电解，得到相应的α-苯硫基羰基化合物，但消耗了催化量的电。提出了一种电引发的自由基链机理。该反应也可以在没有电化学引发的情况下进行，但是完成反应需要更长的反应时间。由于通过1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯的烷基化制备了各种类型的烯基硅烷，因此1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯可以用作苯硫基乙酰基阴离子的合成子。在苯硫酚的存在下1-苯硫基-1-（三甲基甲硅烷基）烯烃的氧合反应生成α-苯硫基硫代酯，表明碳-硅键仅被裂解而不影响碳-硫键。
• On the regioselectivity of palladium catalyzed cross-coupling reactions of alkenylsilanes: Participation of β-cationic organosilicate-palladium species during the transmetallation
  作者：Yasuo Hatanaka、Ken-ichi Goda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87042-x

  日期：1994.2

  iodides gave the unexpected cine-substitution products (E)-1-aryl-2-phenylethenes (3) along with the normal ipso-substitution product 1-aryl-1-phenylethene (2). The product ratios were strongly dependent on the electronic nature of the substituent on aryl iodides: ipso-substitution products (2) were favoured by an electron-withdrawing substituent, and cine-substitution products (3) by an electron-donating

  钯催化剂与1-[（氟）（二甲基）甲硅烷基] -1-苯基乙烯（1）的氟化盐与取代的芳基碘化物的交叉偶联反应产生了意想不到的电影取代产物（E）-1-芳基-2-苯基乙烯（3）与常规的ipso取代产物1-芳基-1-苯基乙烯（2）。产物比率在很大程度上取决于芳基碘化物上取代基的电子性质：吸电子取代基有利于ipso取代产物（2）和cine取代产物（3））由给电子取代基取代。基于这些观察结果，提出了烯基（氟）硅酸盐与芳基钯的金属转移的以下机理：芳族钯络合物对烯基（氟）硅酸盐的烯烃α-碳的亲电攻击产生了β-阳离子有机硅酸盐-钯然后将烯基从硅转移到钯配合物中。
• Palladium-mediated silylation of organic halides with disilane/F- reagent
  作者：Yasou Hatanaka、Tamajiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96607-3

  日期：1987.1

  Under catalytic influence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium, tris(diethylamino)sulfonium trimethyldiflourosilicate promoted the reaction of vynil halides with hexamethyldisilane to give corresponding vinyl silanes in good yields chemoselectivity and stereospecifically

  在四（三苯基膦）钯的催化作用下，三（二乙基氨基）ulf三甲基二氟硅酸盐促进了炔丙卤化物与六甲基二硅烷的反应，从而以良好的化学选择性和立体选择性产生了相应的乙烯基硅烷
• Stereospecific phenylation of alkenylsilanes with phenylpalladium acetate
  作者：Kiyoshi Kikukawa、Kazutoshi Ikenaga、Fumio Wada、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81687-7

  日期：1984.1

  (E)- and (Z)-RCH=CHSiMe3(R=Ph, n-C6H13, CH3OCH2) reacted stereospecifically with Ph-Pd-OAc to give RCH=C(Ph)SiMe3 and R(Ph)C=CHSiMe3 with inversion of the starting geometry with respect to R and Me3Si groups.

  （E）-和（Z）-RCH ＝ CHSiMe 3（R ＝ Ph，nC 6 H 13，CH 3 OCH 2）与Ph-Pd-OAc立体反应，得到RCH ＝ C（Ph）SiMe 3和R（Ph C ＝ CHSiMe 3，相对于R和Me 3 Si基团，起始几何形状反转。
• The efficient method for the preparation of alkenylsilanes from organoaluminums
  作者：Rita N. Kadikova、Tat'yana P. Zosim、Usein M. Dzhemilev、Ilfir R. Ramazanov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.04.004

  日期：2014.8

  aluminacyclopentanes takes place on the less sterically hindered reaction center. Using electron-donating solvents (diethyl ether, THF) inhibits the reaction. A new convenient procedure of silylation was developed, which consists in obtaining the silyl tosylate by the reaction of chlorosilanes with anhydrous sodium tosylate in toluene solution. The resulting reaction mixture was reacted with organoaluminum compounds

  磺酸的甲硅烷基酯是用于β，β-和β-取代的1-烯基铝的便捷有效的甲硅烷基化剂。反应在室温下在CH 2 Cl 2中进行用己烷或己烷洗涤18小时，以高收率得到相应的烯基硅烷。同时，在所研究的反应中，α，β-二取代和α，β，β-三取代的1-烯基铝是惰性的。与氧化铝环戊-2-烯和氧化铝环戊烷的反应发生在空间位阻较小的反应中心上。使用供电子溶剂（乙醚，THF）会抑制反应。开发了一种新的便捷的甲硅烷基化方法，该方法包括通过氯硅烷与无水甲苯磺酸钠在甲苯溶液中的反应获得甲苯磺酸甲硅烷基酯。使所得反应混合物与有机铝化合物反应，而无需分离甲苯磺酸甲硅烷基酯。