作者:S. A. Green、D. J. Simpson、G. Zhou、P. S. Ho、Neil V. Blough
DOI:10.1021/ja00176a038
日期:1990.9
the adducts arises from the locally excited singlet of the fluorophore, not from charge recombination; (2) rate constants for intramolecular quenching by the nitroxides (ksub q}) are high (10sup 8}-10sup 10} ssup minus}1}) and decrease significantly with increasing nitroxide to fluorophore distance-however, relatively high rates of quenching (>10sup 8} ssup minus}1}) are observed over distances
吸光度和稳态和时间分辨荧光测量被用来检查激发单线态猝灭的一系列氮氧化物荧光团加合物中的氮氧化物的机制。这项工作建立了以下内容:(1)荧光团的吸收和发射能量不受硝基氧取代基存在的影响,从加合物观察到的残余发射来自荧光团的局部激发单线态,不是来自电荷重组;(2) 氮氧化物分子内猝灭的速率常数 (ksub q}) 很高 (10sup 8}-10sup 10} ssup minus}1}) 并且随着氮氧化物与荧光团距离的增加而显着降低-然而,在长达 12 埃} 的距离内观察到相对较高的淬灭率 (>10sup 8} ssup minus}1});(3) 由于光谱重叠积分值较低,福斯特能量转移对淬灭没有显着贡献;(4) Ksub q}'s 不与 Dexter 重叠积分中溶剂相关的增加成比例增加,表明 Dexter 机制的能量转移不是猝灭的原因;(5) ksub q}的值与计算的光