(+)-methyl-1-naphthalenylphenylsilane | 1025-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+)-methyl-1-naphthalenylphenylsilane
• 英文别名: (S)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane；(-)-(S)-α-NpPhMeSiH；(R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane；(S)-methyl(naphthalen-1-yl)phenylsilane；(S)-Methyl-[1]naphthyl-phenyl-silan；(+)-α-naphthylphenylmethylsilane；methyl-naphthalen-1-yl-phenylsilane
• CAS: 1025-09-8
• 化学式: C₁₇H₁₆Si
• 分子量: 248.4
• InChiKey: MFHKHEGUEMJBAK-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.6±11.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl-1-naphthalenylphenylsilane 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 水 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以79%的产率得到(+/-)-methyl(α-naphthyl)phenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  硅烷通过阳极生成的甲硅烷基阳离子选择性水解为硅烷醇

  摘要：

  据报道，在温和和中性的反应条件下，氢化硅烷首次电化学水解为硅烷醇。该实用方案使用可商购的廉价NHPI作为氢原子转移（HAT）介体，并在室温下以高选择性运行，从而以中等至良好的收率生产出各种有价值的硅烷醇。值得注意的是，这种电化学方法具有广泛的底物范围和较高的官能团相容性，适用于复杂分子的后期官能化。初步的机理研究表明，该反应似乎是通过电产生的甲硅烷基阳离子与H 2 O的亲核取代反应进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202010437
• 作为产物：
  描述：

  乙基苯基二氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (+)-methyl-1-naphthalenylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用手性 5,6-二甲氧基-1,3,2-二氧杂硅杂环庚烷衍生物不对称合成硅化合物

  摘要：

  通过一些手性 5,6-二甲氧基-1,3,2-二氧硅杂环庚烷衍生物与有机金属试剂的取代反应，然后氢化铝锂还原，以高光学产率实现了硅化合物的不对称合成。这些起始二氧硅杂环庚烷是通过 (S,S)-2,3-二甲氧基丁二醇和相应的前手性二烷基二氯硅烷的偶联反应获得的。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.101

文献信息

• Highly Selective Oxidation of Organosilanes to Silanols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by a Lacunary Polyoxotungstate
  作者：Ryo Ishimoto、Keigo Kamata、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.200904694

  日期：2009.11.9

  Silanol synthesis: Divacant lacunary polyoxotungstate (nBu4N+)4[γ‐SiW10O34(H2O)2] (I) is an efficient homogeneous catalyst for highly selective oxidation of organosilanes to silanols with 30–60 % aqueous H2O2. Various kinds of silanes 1 containing aryl, alkyl, alkenyl, alkynyl, and alkoxy groups are chemoselectively converted into the corresponding silanols 2 in high yields with only one equivalent

  硅烷醇合成：Divacant缺位polyoxotungstate（Ñ卜4 Ñ +）4 [γ-硅钨酸10 ø 34（H 2 O）2 ]（我）是一种有效的均相催化剂用于向硅烷醇的有机硅烷的高度选择性氧化用30-60％含水H 2 O 2。含有芳基，烷基，烯基，炔基和烷氧基的各种硅烷1仅以一当量的H 2 O 2水溶液就可以高选择性地化学选择性转化为相应的硅烷醇2。 相对于基板。
• Towards Benign Synthesis of Indenes from Indanones: Zinc-Mediated Allylation of Ketones in Aqueous Media as a Source of Substituted Indenyl Ligand Precursors
  作者：Satu Silver、Ann-Sofie Leppänen、Rainer Sjöholm、Antti Penninkangas、Reko Leino

  DOI：10.1002/ejoc.200400789

  日期：2005.3

  Substituted indenes are valuable ligand precursors for transition-metal complexes. Previously, most of the methods employed for the preparation of alkyl-substituted indenes have involved the use of air-sensitive organometallic lithium or Grignard reagents, often in combination with expensive metal catalysts. The present work evaluates an approach to the synthesis of 2- and 3-allyl-substituted indenes

  取代的茚是过渡金属配合物的有价值的配体前体。以前，用于制备烷基取代茚的大多数方法都涉及使用空气敏感的有机金属锂或格氏试剂，通常与昂贵的金属催化剂结合使用。目前的工作评估了一种合成 2- 和 3- 烯丙基取代茚的方法，该方法采用简单的、环境友好的有机金属锌介导的 1- 和 2- 茚满酮在水性介质中的 Barbier 型烯丙基化。通过使用金属锌作为 THF/NH4Claq 中的介体金属，将取代和未取代的茚满酮与烯丙基-、巴豆基-和肉桂基卤化物反应，然后在酸催化下，以不同的产率制备了大量新的非手性和外消旋茚基配体前体。脱水。所描述的方法也适用于含有未保护的卤化物和羟基取代基的茚满酮。作为该方法扩展的一个例子，在 Karstedt 催化剂的存在下，一些茚用非手性硅烷和乙硅烷进一步氢化硅烷化，以提供新的硅烷基取代的茚和双（茚）。与手性硅烷 (+)-(R)-甲基-1-萘基苯基硅烷的氢化硅烷化提供了获得新的手性取代茚的途径。(©
• Asymmetric Synthesis of Organosilicon Compounds Using a C₂Chiral Auxiliary
  作者：Kimiko Kobayashi、Takayuki Kato、Masafumi Unno、Shinji Masuda

  DOI：10.1246/bcsj.70.1393

  日期：1997.6

  Optically active silanes were synthesized by a novel asymmetric synthesis which involved the diastereoselective ring-opening reaction of 1,3-dioxa-2-silacycloheptanes bearing a C2 chiral auxiliary with Grignard reagents, followed by a lithium aluminum hydride (LiAlH4) reduction. (R)-Ethylmethylphenylsilane and (R)-methylphenylpropylsilane were derived in 93%ee and 98%ee, respectively. The preparation

  光学活性硅烷是通过一种新颖的不对称合成法合成的，该合成法涉及带有 C2 手性助剂的 1,3-二氧杂环己烷-2-硅杂环庚烷与格氏试剂的非对映选择性开环反应，然后是氢化铝锂 (LiAlH4) 还原。(R)-乙基甲基苯基硅烷和(R)-甲基苯基丙基硅烷分别以93%ee和98%ee衍生。还描述了其他光学硅烷的制备。其中一些的最大转数已通过 1 H NMR 和/或毛细管 GC 方法确定。基于立体化学结果提出了非对映选择性开环反应的机制。
• Synthesis of optically active tertiary silanes via Pd-catalyzed enantioselective arylation of secondary silanes
  作者：Yu Kurihara、Michihiro Nishikawa、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c2cc36238d

  日期：——

  describe the development of an efficient enantioselective catalytic system that promotes the arylation of secondary silanes. Our method involves treatment of secondary silanes and aryl iodides with a Pd(2)(dba)(3)-asymmetric phosphoramidite ligand system to afford optically active tertiary silanes with good enantioselectivities.

  我们在本文中描述了促进仲硅烷的芳基化的有效对映选择性催化体系的发展。我们的方法涉及用Pd（2）（dba）（3）-不对称亚磷酰胺配体系统处理仲硅烷和芳基碘化物，以提供具有良好对映选择性的光学活性叔硅烷。
• Palladium-catalyzed Si–C bond-forming silylation of aryl iodides with hydrosilanes: an enhanced enantioselective synthesis of silicon-stereogenic silanes by desymmetrization
  作者：Li Chen、Jiang-Bo Huang、Zheng Xu、Zhan-Jiang Zheng、Ke-Fang Yang、Yu-Ming Cui、Jian Cao、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c6ra12873d

  日期：——

  An enantioselective Pd-catalyzed silicon–carbon bond-forming silylation reaction of aryl iodides with hydrosilanes for the synthesis of silicon-stereogenic silanes has been developed, in which a systematic optimization of a TADDOL-derived monodentate phosphoramidite ligand set resulted in the identification of a new TADDOL-derived phosphoramidite ligand that accesses chiral silanes with moderate to

  开发了一种对映选择性的Pd催化的芳基碘化物与氢硅烷的硅碳键形成甲硅烷基化反应，用于合成硅立体异构的硅烷，其中系统优化了TADDOL衍生的单齿亚磷酰胺配体，从而确定了一种新的TADDOL衍生的亚磷酰胺配体，可在温和条件下以中等至良好的收率和对映选择性接近手性硅烷。