4-azidopyridine 1-oxide | 10296-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-azidopyridine 1-oxide
• 英文别名: 4-azidopyridine N-oxide；4-azidopyridine-1-oxide；4-azidopyridine-N-oxide；4-nitrenopyridine 1-oxide；4-Azido-pyridin-(1)-oxyd；4-Azido-pyridin-1-oxyd；4-Azido-1-oxo-1lambda~5~-pyridine；4-diazonioimino-1-oxidopyridine
• CAS: 10296-38-5
• 化学式: C₅H₄N₄O
• 分子量: 136.113
• InChiKey: DBQAHMFIBJTAEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-azidopyridine 1-oxide 在 盐酸 、 sodium methylate 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-Chloro-1-pyridin-4-yl-1h-[1,2,3]triazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  吸电子N-1取代基对5-叠氮基1,2,3-三唑的热行为的影响

  摘要：

  具有强吸电子N-1取代基的5-氨基-1,2,3-三唑（）无法通过重氮化方法转化为相应的叠氮化物，但重氮与甲苯磺酰基叠氮化物在共轭碱上的转移很顺利并在这项工作中被用作获得叠氮化物的一般方法。取决于R 4-取代基的性质，后者通过两种不同的途径进行热解。即当R 4 = COOR时重排为重氮酯取代的四唑，而当R 4 = Ar时分解为亚烷基十二烷。重氮酸酯可以在苯中进一步热解为正二十烷，或在腈溶液中热解为咪唑四唑和。重排的动力学⇄在50℃下在不同溶剂中进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80105-x
• 作为产物：
  描述：

  4-hydrazinopyridine-1-oxide 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以0.35 g的产率得到4-azidopyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  叠氮吡啶1-氧化物的光化学比较研究

  摘要：

  使用一系列玻璃和基质分离技术研究了叠氮吡啶1-氧化物的光化学。与室温一样，4-叠氮基吡啶1-氧化物的光化学受三重态氮化学的支配。然而，在3-叠氮化物的情况下，基质光解表明形成了二氮杂双环[4.1.0]庚-2,4,6-三烯N-氧化物和二氮杂七庚烯-N-氧化物中间体以及三重态氮。

  DOI：

  10.1021/jo8001936
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 在 4-azidopyridine 1-oxide 作用下， 反应 2.5h， 以2.2%的产率得到偶氮苯
  参考文献：
  名称：

  Abramovitch, Rudolph A.; Bachowska, Barbara; Tomasik, Piotr, Polish Journal of Chemistry, 1984, vol. 58, # 7-8-9, p. 805 - 815

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Laser Flash Photolysis Study of Azo-Compound Formation from Aryl Nitrenes at Room Temperature
  作者：Alec Q. Ribblett、James S. Poole

  DOI：10.1021/acs.jpca.6b03025

  日期：2016.6.30

  1-oxide, are useful models to probe the mechanism of formation of azo-dimers, which is postulated to proceed by self-reaction of the nitrene or reaction of nitrene with the parent azide. A laser flash photolysis study is described where the kinetics of formation of azo-dimer were found to be most adequately modeled by competition between both mechanisms, and rate coefficients for the competing reactions

  已知4-氮杂吡啶1-氧化物物种即使在室温下也表现出三重态以氮为主导的化学性质，仅能产生偶氮二聚体产物。因此，该物种及其类似物4-nitrenoquinoline 1-oxide是用于探测偶氮二聚体形成机理的有用模型，该偶氮二聚体被认为是通过腈的自反应或腈与母体叠氮化物的反应而进行的。描述了激光闪光光解研究，其中通过两种机制之间的竞争最充分地模拟了偶氮二聚体形成的动力学，并确定了竞争反应的速率系数。
• Kinetic and mechanistic studies of the Staudinger reduction: On the chemistry of aryl phosphazides
  作者：Samantha Y. Corrigan、James S. Poole

  DOI：10.1002/poc.4442

  日期：2023.2

  The Staudinger reduction of heteroaryl azides containing an N-oxide moiety with triphenylphosphine in mixed aqueous/THF solutions yields a mixture of amine and iminophosphorane products. A product analysis study using a combination of 1H and 31P NMR spectroscopic techniques indicates that in these systems, even under mild conditions, the amine product is generated, not from the hydrolysis of the iminophosphorane

  在混合水溶液/THF 溶液中，用三苯基膦对含有N-氧化物部分的杂芳基叠氮化物进行施陶丁格还原，得到胺和亚氨基正膦产物的混合物。结合使用1 H 和31 P NMR 光谱技术进行的产物分析研究表明，在这些系统中，即使在温和条件下，胺产物的产生也不是标准反应机制所预期的亚氨基正膦的水解，而是通过磷酰肼中间体的水解。生成的胺的量取决于起始叠氮化物的结构、溶剂的组成和反应条件。讨论了酸性、中性和碱性条件下胺形成的可能机制。
• Sawanishi, Hiroyuki; Hirai, Toyoko; Tsuchiya, Takashi, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 6, p. 1043 - 1046
  作者：Sawanishi, Hiroyuki、Hirai, Toyoko、Tsuchiya, Takashi

  DOI：——

  日期：——
• L'abbe, Gerrit; Bruynseels, Maria; Beenaerts, Linda, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1989, vol. 98, # 5, p. 343 - 348
  作者：L'abbe, Gerrit、Bruynseels, Maria、Beenaerts, Linda、Vandendriessche, Anna、Delbeke, Pieter、Toppet, Suzanne

  DOI：——

  日期：——
• The Photochemistry of 4-Azidopyridine-1-oxide
  作者：Katherine J. Hostetler、Kyle N. Crabtree、James S. Poole

  DOI：10.1021/jo061259o

  日期：2006.11.1

  Laser flash photolysis of 4-azidopyridine-1-oxide at 266 or 308 nm yields triplet 4-nitrenopyridine-1-oxide as the dominant reactive intermediate species, with k(ISC) of approximately 2 x 10(7) s(-1). No evidence of products arising from the singlet nitrene was observed, indicating a slow rate of cyclization to the benzazirine and didehydroazepine species. The slow rate of cyclization is postulated to be due to the aminoxyl-like electronic configuration of this species, which withdraws spin density from sites for potential cyclization.