4,4'-sulfinylbis(1,3-dimethylbenzene) | 132260-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-sulfinylbis(1,3-dimethylbenzene)
• 英文别名: dixylyl sulfoxide；bis(2,4-dimethylphenyl)sulfoxide；(R)-methyl-p-tolyl sulfoxide；1-(2,4-dimethylphenyl)sulfinyl-2,4-dimethylbenzene
• CAS: 132260-85-6
• 化学式: C₁₆H₁₈OS
• 分子量: 258.384
• InChiKey: XWCKWTGFRGOTNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C
• 沸点：
  409.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-sulfinylbis(1,3-dimethylbenzene) 在 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 20.0h， 以88%的产率得到methyl (15S,17S,19S)-15-ethyl-17-hydroxy-1,11-diazapentacyclo[9.6.2.02,7.08,18.015,19]nonadeca-2,4,6,8(18)-tetraene-17-carboxylate;hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  一锅铑催化连续脱氢/脱氧：从二芳基亚砜中高效合成二苯并噻吩衍生物

  摘要：

  通过二芳基亚砜的一锅式分子内交叉脱氢偶联反应，然后用 Rh/Ag 催化体系脱氧，建立了一种合成二苯并噻吩衍生物的新策略。获得的产率从好到极好（高达 96%），因此使所描述的协议成为构建二苯并噻吩化合物的有吸引力的选择。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501075
• 作为产物：
  描述：

  间二甲苯 在 氯化亚砜 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到4,4'-sulfinylbis(1,3-dimethylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  Scandium Triflate Catalyzed One-Pot Synthesis of Diaryl Sulfoxides

  摘要：

  芳烃在室温下与氯磺酰反应，且在催化量的三氟化钪存在下，顺利生成相应的对称二芳基亚砜，产率极高，区域选择性良好。

  DOI：

  10.1055/s-2002-25330

文献信息

• Synthesis of <i>o</i>-Aryloxy Triarylsulfonium Salts via Aryne Insertion into Diaryl Sulfoxides
  作者：Xiaojin Li、Yan Sun、Xin Huang、Lei Zhang、Lichun Kong、Bo Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03840

  日期：2017.2.17

  The aryne insertion into “S═O” bond has been validated recently. This technology is elusively applied to the synthesis of thioethers. In contrast to the reported cases, the reaction described furnished o-aryloxy triarylsulfonium salts, in lieu of thioethers, in good to excellent yields. The reaction is also featured by its exquisite regioselectivity, broad substrate scope, and mild conditions (25 °C)

  芳烃插入“S═O”键的过程最近得到验证。该技术难以用于合成硫醚。与报道的情况相反，所描述的反应提供了以邻苯二甲氧基三芳基ulf盐代替硫醚，具有良好至优异的收率。该反应还具有出色的区域选择性，广泛的底物范围和温和的条件（25°C）。初步的机理研究表明，该反应可能以连续的[2 + 2]环加成/ O-芳基化/质子化途径进行。
• Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701603

  日期：2018.6.7

  Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。
• Mild synthesis of triarylsulfonium salts with arynes
  作者：Lei Zhang、Xiaojin Li、Yan Sun、Weizhao Zhao、Fan Luo、Xin Huang、Lihui Lin、Ying Yang、Bo Peng

  DOI：10.1039/c7ob01596h

  日期：——

  Reactions between arynes and alkyl sulfides have been extensively studied over the past few decades. These reactions commonly end with a dealkylation process and thus deliver thioethers as final products. In contrast, the transformation described furnishes valuable triarylsulfonium salts, in lieu of thioethers, from arynes and diarylsulfides. The reaction features mild conditions and a broad substrate

  在过去的几十年中，对芳烃和烷基硫化物之间的反应进行了广泛的研究。这些反应通常以脱烷基过程结束，因此递送硫醚作为最终产物。相反，所描述的转化从芳烃和二芳基硫化物提供有价值的三芳基s盐代替硫醚。该反应具有温和的条件和广泛的底物范围。容许一系列官能团，例如酮，酯，腈，芳基醚和芳基卤化物，这是传统合成方法可能面临的问题。本文还展示了该反应的实用性及其对三苯基硒鎓盐合成的扩展。
• 24-Sulfur-substituted analogs of 1 alpha, 25-dihydroxy vitamin D3
  申请人：——

  公开号：US20040132695A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  The present invention provides novel C24-sulfone analogs of 1&agr;,25-dihydroxy vitamin D 3 , compositions comprising these compounds and methods of using these compounds as selective inhibitors of CYP24. In particular, the compounds of the invention are useful for treating diseases which benefit from a modulation of the levels of 1&agr;,25-dihydroxy vitamin D 3 , for example, cell-proliferative disorders.

  本发明提供了新颖的1α，25-二羟基维生素D3的C24-砜类似物，包括这些化合物的组合物以及使用这些化合物作为CYP24的选择性抑制剂的方法。具体来说，本发明的化合物对于治疗受益于调节1α，25-二羟基维生素D3水平的疾病是有用的，例如细胞增殖性疾病。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C−H Olefination of Diaryl Sulfoxides through Parallel Kinetic Resolution and Desymmetrization
  作者：Yu-Chao Zhu、Yan Li、Bo-Chao Zhang、Feng-Xu Zhang、Yi-Nuo Yang、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1002/anie.201801146

  日期：2018.4.23

  example of PdII‐catalyzed enantioselective C−H olefination with non‐chiral or racemic sulfoxides as directing groups was developed. A variety of chiral diaryl sulfoxides were synthesized with high enantioselectivity (up to 99 %) through both desymmetrization and parallel kinetic resolution (PKR). This is the first report of PdII‐catalyzed enantioselective C(sp2)−H functionalization through PKR, and

  开发了第一个用非手性或外消旋亚砜作为导向基团的Pd II催化对映选择性CH烯化反应的例子。通过不对称化和平行动力学拆分（PKR）合成了具有高对映选择性（高达99％）的多种手性二芳基亚砜。这是Pd II催化通过PKR进行对映选择性C（sp 2）-H功能化的首次报道，它代表了构建硫手性中心的新策略。