2-<(trimethylsilyl)ethynyl>-1,3-dithiane | 76649-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-<(trimethylsilyl)ethynyl>-1,3-dithiane
• 英文别名: ((1,3-dithian-2-yl)ethynyl)trimethylsilane；2-(trimethylsilylethynyl)-1,3-dithiane；2-(1,3-dithian-2-yl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 76649-03-1
• 化学式: C₉H₁₆S₂Si
• 分子量: 216.444
• InChiKey: YKXUAWUCHMMFMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(trimethylsilyl)ethynyl>-1,3-dithiane 在 (1R,2R)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine-RuII-p-cymene 正丁基锂 、 trityl tetrafluoroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2R)-2-[(E,3R,4R,6R)-6-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-3-triethylsilyloxy-8-trimethylsilyloct-1-en-7-ynyl]-2,3-dihydropyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Fostriecin (CI-920)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3667::aid-anie3667>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 3-三甲基甲硅烷基丙炔醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.25h， 以59%的产率得到2-<(trimethylsilyl)ethynyl>-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Improved asymmetric total synthesis of corticoids via biomimetic polyene cyclization methodology

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a062

文献信息

• A C–H Insertion Approach to Functionalized Cyclopentenones
  作者：Youliang Wang、Maxence Zarca、Liu-Zhu Gong、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b04297

  日期：2016.6.22

  Cyclopentenones are synthetically versatile structures, and their straightforward construction from alkynone substrates by employing synthetically streamlining C-H insertion is conceptually appealing and of high synthetic potential. But, its implementation is very limited. Herein we report a Au-catalyzed version, which affords 2-bromocyclopent-2-en-1-ones with a broad scope and synthetically desirable

  环戊烯酮是合成通用的结构，它们通过合成流线型 CH 插入从炔酮底物直接构建在概念上具有吸引力且具有高合成潜力。但是，它的实施非常有限。在此我们报告了一种 Au 催化的版本，它提供了具有广泛范围和合成所需的非对映选择性的 2-bromocyclopent-2-en-1-ones。所提出的能够插入未活化 CH 键的关键中间体是一种完全功能化的金亚乙烯基，它是通过一种新的分子间策略产生的。这种可能的金亚乙烯基的灵活获取为探索其多功能反应性提供了各种机会。
• Cyclopropanation and Carbonyl Olefination Utilizing 2-(Alk-1-yn-1-yl)-2-(trialkylsilyl)-1,3-dithianes via Regioselective Generation of Titanium Alkynylcarbene Complexes
  作者：Takeshi Takeda、Makoto Ozaki、Shuichi Kuroi、Akira Tsubouchi

  DOI：10.1021/jo050122f

  日期：2005.5.1

  Cp2Ti[P(OEt)3]2-promoted reactions of 2-(alk-1-yn-1-yl)-2-(trialkylsilyl)-1,3-dithianes (RS)2C(Si)C⋮CR with terminal olefins and carbonyl compounds produced (trialkylsilylethynyl)cyclopropanes and 1-(trialkylsilyl)alk-3-en-1-ynes, respectively. These compounds were suggest to be produced via the formation of intermediary titanium α-(trialkylsilylethynyl)carbene complexes Cp2TiC(R)C⋮CSi in preference to their

  Cp 2 Ti [P（OEt）3 ] 2促进了2-（alk-1-yn-1-yl）-2-（trialksilsilyl ）-1,3-dithianes（RS）2 C（Si）C⋮的反应具有末端烯烃和羰基化合物的CR分别产生（三烷基甲硅烷基乙炔基）环丙烷和1-（三烷基甲硅烷基）alk-3-en-1-ynes。这些化合物被认为是通过形成中间体钛α-（三烷基甲硅烷基乙炔基）碳烯络合物Cp 2 Ti C（R）C⋮C Si而不是其区域异构体，α-（三烷基甲硅烷基）炔基碳烯络合物Cp 2 Ti C（Si C⋮CR。
• Enantioselective Total Synthesis of the Putative Biosynthetic Intermediate Ambruticin J
  作者：Kathryn Trentadue、Chia‐Fu Chang、Ansel Nalin、Richard E. Taylor

  DOI：10.1002/chem.202100975

  日期：2021.8.2

  synthase pathway proceeds via a diol intermediate, known as ambruticin J. Herein, we report the first enantioselective total synthesis of the putative PKS product, ambruticin J, according to a triply convergent synthetic route featuring a Suzuki-Miyaura cross-coupling and a Julia-Kocienski olefination for fragment assembly. This synthesis takes advantage of synthetic methodology previously developed by our

  被称为 ambruticins 的抗真菌天然产物家族在结构上以装饰二乙烯基环丙烷核心的一对吡喃环为特征。先前对其生物合成的表征，包括转基因生产生物体的表达，揭示了聚酮化合物合酶途径通过称为 ambruticin J 的二醇中间体进行。在此，我们报告了推定的 PKS 产物 ambruticin J 的第一个对映选择性全合成，根据以 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和用于片段组装的 Julia-Kocienski 烯化为特征的三重收敛合成路线。该合成利用了我们实验室先前开发的用于立体选择性生成三取代环丙基关键的合成方法。
• Dative Directing Group Effects in Ti-Catalyzed [2+2+1] Pyrrole Synthesis: Chemo- and Regioselective Alkyne Heterocoupling
  作者：Hsin-Chun Chiu、Xin Yi See、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acscatal.8b04669

  日期：2019.1.4

  found to play a key role in controlling the regioselectivity of alkyne insertion and [2+2] cycloaddition in Ti-catalyzed [2+2+1] pyrrole synthesis and Ti-catalyzed alkyne hydroamination. TMS-protected alkynes with pendent Lewis basic groups can invert the regioselectivity of TMS-protected alkyne insertion, leading to the selective formation of highly substituted 3-TMS pyrroles. The competency of various

  研究发现，在Ti催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成和Ti催化的炔烃加氢胺化反应中，过渡性的基质-Ti相互作用在控制炔烃插入的区域选择性和[2 + 2]环加成中起关键作用。具有悬垂的Lewis碱性基团的TMS保护的炔烃可以逆转TMS保护的炔烃插入的区域选择性，从而导致选择性形成高度取代的3-TMS吡咯。研究了各种潜在的导向基团的能力，发现可以通过改变催化剂路易斯酸度，导向基团的碱度或导向基团的链长来调节导向基团的作用。Ti催化剂没有探索出直接的导向基团效应，这项研究证明了在调节选择性方面，潜在的底物与Ti相互作用的潜在能力。
• Total Synthesis of (±)-Lysergic Acid, Lysergol, and Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Amino Allenes Bearing a Bromoindolyl Group
  作者：Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol8022648

  日期：2008.11.20

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  据报道麦角生物碱及其合成类似物表现出广泛的生物学活性。我们研究了基于钯催化的氨基艾伦的多米诺环化的麦角生物碱的C / D环系统的直接构建。以该双环化为关键步骤，实现了（+/-）-麦角酸，（+/-）-麦角酚和（+/-）-异麦角酚的全合成。