(+)-(S)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide | 147137-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (S)-(+)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide；(S)-(+)-(1-diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide；(S)-(+)-1-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide；(1-diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide；1-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide；diethyl (1-p-tolylsulfinylvinyl)phosphonate；1-[(S)-1-diethoxyphosphorylethenylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 147137-56-2
• 化学式: C₁₃H₁₉O₄PS
• 分子量: 302.331
• InChiKey: ABBZHYZLDKAMFE-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-[1-[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-2,2-diphenylcyclopropyl]sulfonyl-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective asymmetric cyclopropanation of (S)-(+)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide

  摘要：

  标题为亚砜1的化合物与全氘代二甲基亚砜甲基、二苯基异丙基磺鎓和二苯基重氮甲烷反应，形成相应的环丙烷4作为单一非对映异构体；通过X射线衍射分析确定，从1和二苯基重氮甲烷获得的环丙烷（+）-4c的旋光性为（SS，SC）；根据实验数据，提出了不对称环丙烷化的立体化学过程。

  DOI：

  10.1039/a801299g
• 作为产物：
  描述：

  [1-Phenylselanyl-1-((S)-toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以2.11 g的产率得到(+)-(S)-α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  含硫和硒的膦酸酯。带有α-亚磺酰基，α-亚硒基，α-亚磺酰基和α-亚硒酰基的乙烯基膦酸酯的合成及亲核加成反应的研究

  摘要：

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.026

文献信息

• Asymmetric synthesis of cyclopropyl phosphonates using chiral terpenyl sulfonium and selenonium ylides
  作者：Wanda H. Midura、Jacek Ścianowski、Anna Banach、Adrian Zając

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.10.002

  日期：2014.11

  The asymmetric cyclopropanation of a vinylphosphonate using optically active sulfonium and selenonium ylides derived from (−)-menthol and (+)-limonene was developed. The ylides were generated in situ by the reaction of the corresponding sulfonium or selenonium salt in the presence of potassium carbonate or DBU as a base. The transfer of the CHPh and CHCO2Et groups into the cyclopropane ring showed

  使用衍生自光学活性锍和硒鎓叶立德一个乙烯基膦的不对称环丙烷（ - ） -薄荷醇和（+） -苎烯的开发。由相应的锍或硒鎓盐在碳酸钾或DBU存在作为碱的反应在原位产生的内鎓盐。所述CHPh配合和CHCO的转移2的Et基团引入到环丙烷环呈中度非对映选择性和对映选择性优良（高达99：1）的反式-和CIS -products。苯基环丙基的绝对构型是基于相比于它们的甲苯基类似物分配。
• General Route to Racemic and Enantiomeric Carbo- and Heterocyclic Vinyl Sulfoxides via Tandem Michael Addition/Horner Olefination of α-Phosphorylvinyl Sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Jerzy A. Krysiak、Wanda H. Midura、Michał W. Wieczorek、Ewa Różycka-Sokołowska

  DOI：10.1021/jo061463b

  日期：2006.11.1

  heterocyclic and carbocyclic vinyl sulfoxides has been developed which involves reaction of α-phosphorylvinyl sulfoxides with carbonyl compounds bearing oxygen, nitrogen, and carbon nucleophilic centers. Use of optically active α-phosphorylvinyl p-tolyl sulfoxides in this tandem Michael addition/Horner olefination reaction leads to the corresponding optically active cyclic sulfoxides. In this way, a variety of

  已经开发了杂环和碳环乙烯基亚砜的新的一锅法合成，其涉及α-磷酰基乙烯基亚砜与带有氧，氮和碳亲核中心的羰基化合物的反应。在该串联的迈克尔加成/霍纳烯化反应中使用光学活性的α-磷酰基乙烯基对甲苯基亚砜会产生相应的光学活性的环亚砜。以这种方式，已经有效地制备了各种旋光的苯甲基，吡咯嗪，喹诺啉和环戊烯亚砜。
• Asymmetric Cyclopropanation of Optically Active Vinyl Sulfoxides: A New Synthetic Approach to Biologically Active Compounds
  作者：Wanda H. Midura

  DOI：10.1080/10426500590911593

  日期：2005.3.2

  substituents on stereochemical course of cyclopropanation of vinyl sulfoxides with stabilized and nonstabilized ylides, as well as dependence on reaction conditions, was investigated. Application of optically active cyclopropanes obtained in the synthesis of conformationally constrained analogs of L-glutamic acid, the useful pharmacological tools in investigation of excitatory amino acid receptors, is presented

  摘要 研究了相邻取代基对乙烯基亚砜与稳定和非稳定叶立德环丙烷化立体化学过程的影响，以及对反应条件的依赖性。介绍了在合成受构象限制的 L-谷氨酸类似物中获得的光学活性环丙烷的应用，该类似物是研究兴奋性氨基酸受体的有用药理学工具。
• (+)-(S)-α-diethoxyphosphorylvinyl p-tolyl sulfoxide: A new chiral Michael acceptor and dienophile
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86048-6

  日期：1992.12

  reagent, (+)-(S)-1, was prepared from (+)-(S)s-α-diethoxy-phosphorylethyl p-tolyl sulfoxide 2 by phenylselenylation-deselenylation procedure. Its reactivity was demonstrated by diastereoselective Michael addition of ethanethiol giving rise to 3, tandem Michael addition/intramolecular Horner--Wittig reaction with 2-formyl pyrrole leading to the corresponding pyrrolizine sulfoxide 5 and cycloaddition with cyclopentadiene

  由（+）-（S）s -α-二乙氧基-磷酰基乙基对甲苯基亚砜2通过苯基硒基化-去硒基化程序制备了滴定剂（+）-（S）-1 。其反应性通过非对映选择性迈克尔加成乙硫醇引起的证明3，串联Michael加成/分子内霍纳尔-与2-甲酰基吡咯通向相应吡咯亚砜Wittig反应5和环加成与环戊二烯，得到非对映体加成物6。简要讨论了Diels-Alder反应的空间过程。
• Asymmetric Cyclopropanation of Optically Active (1-Diethoxyphosphoryl)vinylp-Tolyl Sulfoxide with Sulfur Ylides: A Rationale for Diastereoselectivity
  作者：Wanda�H. Midura、Jerzy�A. Krysiak、Marek Cypryk、Marian Miko?ajczyk、Micha?�W. Wieczorek、Agnieszka�D. Filipczak

  DOI：10.1002/ejoc.200400587

  日期：2005.2

  the corresponding cyclopropanes in high yields. With fully deuterated dimethyl(oxo)sulfonium methylide, (CD3)2S(O)CD2, the cyclopropanation reaction occurred in a highly diastereoselective manner producing the cyclopropane 4a-d2 as a major diastereomer in which the newly formed quaternary α-carbon atom is chiral due to isotopic substitution (CH2 vs. CD2). The diastereomer 4b-d2, having the opposite configuration

  发现标题亚砜(S)-(+)-1a与硫叶立德反应以高产率提供相应的环丙烷。使用完全氘化的二甲基（氧代）锍甲基化物（CD3）2S（O）CD2，环丙烷化反应以高度非对映选择性的方式发生，产生环丙烷4a-d2作为主要的非对映异构体，其中新形成的季α-碳原子是手性的由于同位素取代（CH2 与 CD2）。非对映异构体 4b-d2 在 α-碳原子上具有相反的构型，是从 2,2-双氘取代的乙烯基亚砜、(S)-(+)-1a-d2 和非氘化的叶立德开始获得的。发现两个反应中的非对映体比例约为。10:1。(S)-(+)-1a 与二苯基锍异丙酯的反应产生环丙烷 (+)-7 作为单一的非对映异构体。结晶 1-磷酰基乙烯基亚砜 9 的 X 射线结构研究以及（1-磷酰基）乙烯基亚砜的密度泛函计算 (B3LYP/6-31G*) 揭示了实验观察到的非对映选择性的起源，并允许我们提出过渡手性 1-磷酰基乙烯基亚砜环丙烷化反应的状态模型。(©