2,2-diphenylthiirane | 2862-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenylthiirane
• CAS: 2862-88-6
• 化学式: C₁₄H₁₂S
• 分子量: 212.315
• InChiKey: YDGCXOLLJWWPAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diphenylthiirane 在 二苯基甲烷硫酮 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,3,5,5-tetraphenyl-1,2,4-trithiolane
  参考文献：
  名称：

  The Conversion of Thioketones to 1,2,4,5-Tetrathianes and Its Mechanism

  摘要：

  Thiobenzophenone and adamantanethione react with sulfur (1:1) under catalysis by sodium thiophenoxide in acetone at rt furnishing 1,2,4,5-tetrathianes (9 and 43) in high yields. An attack of the oligothiolate (R-S-x(-)) on the C-atom of drop C=S is proposed as initiating step. Thione S-sulfides (R2C=S+-S-, thiosulfines) cannot be intermediates, since they combine fast with thiones affording 1,2,4-trithiolanes. With more sulfur, adamantanethione produces the 1,2,3,5,6-pentathiepane-bis(spiroadamantane) (44) which interconverts with the tetrathiane, but not with the 1,2,4-trithiolane, in an equilibrium catalyzed by R-S-x(-). According to C-13 NMR evidence, the tetrathianebis(spiroadamantane) occurs in a twist conformation which inverts with Delta G not equal 16.0 kcal mol(-1).

  DOI：

  10.3987/com-96-7706
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯基环氧乙烷 在 硫脲 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以30%的产率得到2,2-diphenylthiirane
  参考文献：
  名称：

  通过氨与硫烷的区域选择性开环合成α-脂族和β-芳族取代的牛磺酸

  摘要：

  硫杂环丁烷是合成取代牛磺酸的重要起始原料。研究了在硝酸银存在下噻喃与氨的开环反应的区域选择性。开环反应和随后的过氧酸氧化的结果表明，烷基取代的硫烷生成了1-单烷基和1，1-二烷基牛磺酸，而芳基取代的硫烷生成了2-芳基，2-烷基-2-。芳基-和2,2-二芳基牛磺酸。这表明烷基取代的硫烷在其取代度较低的环碳原子上被攻击，而芳基取代的硫烷在其取代度较高的环碳原子上被攻击。当前的方法是合成单和双取代的α-烷基-和β-芳基取代的牛磺酸的有效且原子经济的途径。 氨基酸-氨基链烷磺酸-区域选择性-开环反应-合成-硫杂环丁烷-牛磺酸

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216816

文献信息

• The Formation of 1,3-Dithiolanes from Aromatic Thioketones and Diazomethane − The Mechanism of the Schönberg Reaction
  作者：Rolf Huisgen、Ivars Kalvinsch、Xingya Li、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

  日期：2000.5

  first-order reactions generating diaryl thioketone S-methylides which can be intercepted by thioketones (1,3-dithiolanes), multiple CC bonds, or acids HX. In the absence of trapping reagents, the elusive intermediates either dimerize furnishing 2,2,3,3-tetraaryl-1,4-dithianes or give rise to 2,2-diarylthiiranes by electrocyclization. Beyond thiobenzophenone and diazomethane, our main model reaction, the studies

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子
• Bonini, Bianca F.; Maccagnani, Gaetano; Mazzanti, Germana, Gazzetta Chimica Italiana, 1990, vol. 120, # 2, p. 115 - 121
  作者：Bonini, Bianca F.、Maccagnani, Gaetano、Mazzanti, Germana、Zani, Paolo

  DOI：——

  日期：——
• Thiocarbonyl S-sulfides, a new class of 1,3-dipoles
  作者：Rolf Huisgen、Jochen Rapp

  DOI：10.1021/ja00237a047

  日期：1987.2
• Huisgen, Rolf, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1989, vol. 43, # 1-2, p. 63 - 94
  作者：Huisgen, Rolf

  DOI：——

  日期：——
• BONINI, BIANCA F.;MACCAGNANI, GAETANO;MAZZANTI, GERMANA;ZANI, PAOLO, GAZZ. CHIM. ITAL., 120,(1990) N, C. 115-121
  作者：BONINI, BIANCA F.、MACCAGNANI, GAETANO、MAZZANTI, GERMANA、ZANI, PAOLO

  DOI：——

  日期：——