烯烃迁移插入
金属-氧键是重要催化过程的基本步骤,但经历该反应的良好表征的配合物很少见,并且关于辅助
配体对此类反应的影响的信息很少。我们报道了一系列
铑( I )的烷氧基烯烃配合物,其含有一系列二齿
配体并且经历了烯烃的插入。我们的结果表明,含有较少供电子辅助
配体的配合物比含有较多供电子辅助
配体的配合物反应更快,并且具有较大咬角的
配体的配合物比具有较小咬角的
配体反应更快。外部添加的
配体对反应有多种影响,包括抑制产物中的烯烃异构化和加速产物从具有小咬角的辅助
配体复合物中的置换。补充计算研究有助于阐明这些插入过程的细节。