4-methylbenzyl diphenylphosphinate | 87671-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzyl diphenylphosphinate
• 英文别名: O-4-methylbenzyl diphenylphosphinate；1-(Diphenylphosphoryloxymethyl)-4-methylbenzene
• CAS: 87671-55-4
• 化学式: C₂₀H₁₉O₂P
• 分子量: 322.343
• InChiKey: HGSRGEZHTHKKMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 lead(IV) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-methylbenzyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Cadogan, J. I. G.; Husband, James B.; McNab, Hamish, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 7, p. 1489 - 1495

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种以P(O)-OH化合物与含甲基取代芳香烃 制备有机磷酸酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN107602609B

  公开（公告）日：2020-07-21

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物的方法，其采用四丁基碘化铵作为催化剂，以含P(O)‑OH类化合物与含甲基芳香烃类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂与氧化剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成有机磷酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物。
• Bu₄NI-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Diaryl Phosphinic Acids with C(sp³)–H Bonds of Arenes
  作者：Biquan Xiong、Gang Wang、Congshan Zhou、Yu Liu、Panliang Zhang、Kewen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02422

  日期：2018.1.19

  efficient phosphorylation of C(sp3)–H bonds of arenes with diaryl phosphinic acids via Bu4NI-catalyzed dehydrogenative coupling has been developed. This transformation proceeds efficiently under transition-metal-free reaction conditions and represents a straightforward method to prepare valuable organophosphorus compounds from readily available arenes and diaryl phosphinic acids.

  已经开发了通过Bu 4 NI催化的脱氢偶联作用，将芳烃的C（sp 3）–H键与二芳基次膦酸进行有效的磷酸化。该转变在无过渡金属的反应条件下有效地进行，并且代表了从容易获得的芳烃和二芳基次膦酸制备有价值的有机磷化合物的直接方法。
• Iron-catalyzed clean dehydrogenative coupling of alcohols with P(O)–H compounds: a new protocol for ROH phosphorylation
  作者：Chunya Li、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6dt02236g

  日期：——

  proceeds efficiently under oxidant- and halide-free reaction conditions with H2 liberation, and represents a straightforward method to prepare valuable organophosphoryl compounds from the readily available alcohols and P(O)–H compounds.

  已经开发了通过铁催化的交叉脱氢偶联形成氧-磷酰基键的有效反应。这种转化在无氧化剂和无卤化物的反应条件下有效释放H 2，是从容易获得的醇和P（O）-H化合物制备有价值的有机磷酰基化合物的直接方法。
• <i>O</i>-Phosphination of Aldehydes/Ketones toward Phosphoric Esters: Experimental and Mechanistic Studies
  作者：Yanyan Qian、Qiang Dai、Zhiming Li、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01537

  日期：2020.6.19

  Addition of P–H species to carbonyl groups, namely the Pudovik reaction, normally delivers hydroxyl phosphorus compounds, along with phosphate byproducts in some cases. A few controllable systems starting from phosphites were set up to mainly provide the phosphates. Herein, we present a highly selective protocol starting from phosphonate precursors leading to phosphinate derivatives. Enantioenriched phosphinates

  在羰基上添加P–H物种，即Pudovik反应，通常会释放羟基磷化合物以及某些情况下的磷酸盐副产物。建立了一些从亚磷酸盐开始的可控系统，主要提供磷酸盐。在本文中，我们提出了从膦酸酯前体到次膦酸酯衍生物的高选择性方案。从手性氧化膦前体成功获得了对映体富集的次膦酸酯。进行了实验和理论研究以了解机械细节。
• Perfluoroalkanosulfonyl fluoride-assisted Atherton–Todd-like reaction of diphenylphosphine oxide with alcohols under air generating diphenylphosphinate esters
  作者：Wangyang Wang、Hongai Jin、Zhaohua Yan、Mingchuang He、Sen Lin、Weisheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.052

  日期：2017.9

  the Atherton–Todd-like reaction of diphenylphosphine oxide with alcohols assisted by perfluoroalkanosulfonyl fluoride in the presence of triethylamine under air is achieved affording the corresponding diphenylphosphinate esters in moderate to good yields of 52–78%. The protocol features the use of non-toxic and stable perfluoroalkanosulfonyl fluoride and metal-free reaction conditions.

  在空气中三乙胺存在下，通过全氟链烷磺酰氟在全氟链烷磺酰氟的辅助下，通过二苯膦氧化物与醇类的阿瑟顿-托德反应，实现了一种有效的合成二苯基次膦酸酯的方法，可以以中等至良好的产率得到相应的二苯基次膦酸酯，产率为52–78％ 。该协议的特点是使用无毒且稳定的全氟链烷磺酰氟和无金属的反应条件。