1-benzhydrylazetidin-3-one oxime | 40569-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzhydrylazetidin-3-one oxime
• 英文别名: n-Benzhydryl-3-(hydroxyimino)azetidine；N-(1-benzhydrylazetidin-3-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 40569-56-0
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O
• 分子量: 252.316
• InChiKey: OBKQGGQXRMGIAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzhydrylazetidin-3-one oxime 在 盐酸 、 iron(II) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2'-(benzhydrylazanediyl)diacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂环丁酮肟酯的选择性N-O/C-C或N-O/C-C/C-N裂解合成α-官能化酰胺

  摘要：

  在此，描述了氮杂-环丁酮肟酯与异氰化物的新型顺序开环反应。该反应在氧化还原中性和温和条件下顺利进行，导致α-氰基甲基氨基酰胺、α-酰氧基酰胺和α-酰氨基酰胺的不同合成。在这些转化中，只有通过改变铁催化剂体系才能实现选择性 N-O/C-C 或 N-O/C-C/C-N 裂解。其中，可以在单个步骤中执行具有经典 Passerini 或 Ugi 多组分反应的罕见顺序 N-O/C-C/C-N 裂解过程。据我们所知，这项工作创造了一种新的环酮肟反应模式，并为反应设计提供了新的机会。

  DOI：

  10.1039/d1cc03348d
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯甲基氮杂环丁烷-3-醇 在 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 、 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-benzhydrylazetidin-3-one oxime
  参考文献：
  名称：

  Katritzky, Alan R.; Cundy, Darren J.; Chen, Jie, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 2, p. 271 - 276

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-Catalyzed Radical C–C Bond Cleavage and [4+1] Annulation Cascade of Cycloketone Oxime Esters with Enaminothiones
  作者：Yuan He、Jiang Lou、Kaikai Wu、Hongmei Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03175

  日期：2019.2.15

  Carbon–carbon bond formation is among the most important reactions in organic synthesis. Reconstruction of a carbon–carbon bond through ring-opening C–C bond cleavage of a strained carbocycle usually occurs via a thermodynamically preferable pathway. However, carbon–carbon bond formation through thermodynamically less favorable C–C bond cleavage has seldom been documented. Herein, we disclose an unusual

  碳-碳键的形成是有机合成中最重要的反应之一。通过张开的碳环的开环CC键裂解来重建碳-碳键通常是通过热力学上优选的途径进行的。但是，很少有文献报道通过热力学上不利的C-C键断裂形成碳-碳键。在本文中，我们公开了环酮肟酯在[4 + 1]环化反应中不寻常的C–C键裂解。在厌氧铜（I）催化下，对环酮肟酯进行区域选择性，热力学上较不利的自由基C-C键裂解，然后用烯胺硫酮进行环化；即α-硫代氧乙烯酮N，S-缩醛有效地提供了2-氰基烷基-氨基噻吩衍生物。环丁酮，-戊酮，-己酮和-庚酮肟酯可以作为环化反应中有效的C1结构单元。提出了亚氨基自由基机理，用于罕见的C–C键裂解/ [4 + 1]环合级联反应。
• Photocatalytic, Phosphoranyl Radical-Mediated N–O Cleavage of Strained Cycloketone Oximes
  作者：Peng-Ju Xia、Zhi-Peng Ye、Yuan-Zhuo Hu、Dan Song、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00651

  日期：2019.4.19

  A photoinduced, phosphoranyl radical-mediated protocol for the direct N–O cleavage of strained cycloketone oximes via a polar/SET crossover process was developed for the first time. This visible-light-driven direct N–O activation mode for oxime offers beneficial features such as streamlined synthetic process and versatile photochemical reactivities. Consequently, the alkenes and α-trifluoromethyl alkenes

  首次开发了一种光诱导的磷酰基自由基介导的协议，该协议可通过极性/ SET交叉过程直接对应变环酮肟进行N-O裂解。肟的这种可见光驱动的直接N–O活化模式提供了有益的功能，例如简化的合成过程和多种光化学反应性。因此，具有不同电子和结构特征的烯烃和α-三氟甲基烯烃在该方案中充当有效的自由基受体，从而使得能够容易地获得一系列伸长的氰基和/或含宝石-二氟烯烃的化合物。
• Nickel-Catalyzed Thiolation and Selenylation of Cycloketone Oxime Esters with Thiosulfonate or Seleniumsulfonate
  作者：Jian Li、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02431

  日期：2019.12.20

  opening and, subsequently, reductive cross-coupling of cycloketone oxime esters with thiosulfonate or seleniumsulfonate are reported, which involves C-C bond cleavage and C(sp3)-S or C(sp3)-Se bond formation. Notably, S-aryl/alkyl sulfonothioates and Se-alkyl seleniumsulfonothioates could be employed in this reaction to afford a variety of 1° and 2° alkyl sulfides, aryl sulfides, and 1° and 2° alkyl selenides

  据报道，镍催化开环，然后环酮肟酯与硫代磺酸盐或硒代磺酸盐的还原性交叉偶联，涉及CC键断裂和C（sp3）-S或C（sp3）-Se键的形成。值得注意的是，在该反应中可以使用S-芳基/烷基磺基硫醚盐和Se-烷基硒基磺基硫磺酸盐，以一步得到多种1°和2°烷基硫化物，芳基硫化物以及1°和2°烷基硒化物。该策略的特点是易于获得的底物和温和的反应条件。
• Photoredox-catalyzed regio- &amp; stereoselective C(sp²)–H cyanoalkylation of enamides with cycloketone oximes <i>via</i> selective C–C bond cleavage/radical addition cascade
  作者：Ting Guan、Jing-Yu Guo、Qing-Hong Zhang、Xin-Wen Xu、Xiao-Yu Yu、Yu Zhang、Kai Zhao

  DOI：10.1039/d2gc01978g

  日期：——

  A photoredox-catalyzed regio- and stereoselective Heck-type cyanoalkylation of synthetically prominent enamides with cycloketone oximes via selective β-C–C bond scission/selective radical addition cascade is developed, enabling the incorporation of synthetically versatile and pharmaceutically appealing distal cyanoalkyl moieties into enamide scaffolds under mild conditions. The synthetic importance

  开发了一种光氧化还原催化的区域选择性和立体选择性 Heck 型氰烷基化合成突出的烯酰胺与环酮肟通过选择性 β-C-C 键断裂/选择性自由基加成级联反应，从而能够将合成通用和药学上有吸引力的远端氰烷基部分结合到烯酰胺中温和条件下的支架。广泛的底物范围、令人满意的官能团相容性、优异的区域和立体选择性以及 β-氰基烷基化烯酰胺的多种合成应用突出了该方法的合成重要性。
• Construction of C–P Bonds from Free Cyclobutanone Oximes and Chlorophosphines via Radical–Radical Coupling
  作者：LuLu Yang、Jiale Wu、Yang Li、Yuhai Tang、Jing Li、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00799

  日期：2024.4.19

  we report a catalyst-free reaction of cyclobutanone oximes with chlorophosphines (R2PCl), which forms a fragile C═N–O–PR2 species that undergoes N–O homolysis, fragmentation, and radical–radical coupling, leading to the formation of cyano-containing phosphine oxides in good yields. The reaction features an in situ activation of cyclobutanone oximes for radical generation, in which R2PCl plays a dual

  在此，我们报道了环丁酮肟与氯膦（R 2 PCl）的无催化剂反应，该反应形成脆弱的C=N-O-PR 2物种，该物种经历N-O均解、碎裂和自由基-自由基偶联，从而产生以良好的收率形成含氰基氧化膦。该反应的特点是原位活化环丁酮肟以产生自由基，其中R 2 PCl 起着活化剂和反应物的双重作用。