O,O-diisopropyl thiophosphoric acid triethylammonium salt | 51756-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-diisopropyl thiophosphoric acid triethylammonium salt
• 英文别名: N,N-diethylethanamine;hydroxy-di(propan-2-yloxy)-sulfanylidene-lambda5-phosphane；N,N-diethylethanamine;hydroxy-di(propan-2-yloxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 51756-06-0
• 化学式: C₆H₁₅N*C₆H₁₅O₃PS
• 分子量: 299.415
• InChiKey: MTSIQMUOLBMBPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  74
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diisopropyl thiophosphoric acid triethylammonium salt 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate
  参考文献：
  名称：

  锂化的S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯的重排：硫代磷酸酯-巯基膦酸酯重排的范围和立体化学†

  摘要：

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。

  DOI：

  10.1039/c1ob05246b
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 三乙胺 在 sulfur 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 O,O-diisopropyl thiophosphoric acid triethylammonium salt
  参考文献：
  名称：

  锂化的S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯的重排：硫代磷酸酯-巯基膦酸酯重排的范围和立体化学†

  摘要：

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。

  DOI：

  10.1039/c1ob05246b

文献信息

• On the Preparation and Determination of Configurational Stability of Chiral Thio- and Bromo[D₁]methyllithiums
  作者：Anna Wieczorek、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo301441g

  日期：2012.11.16

  Thio- and bromo[D1]methyllithiums (ee 99%) were generated from the respective stannanes by tin–lithium exchange at temperatures ranging from 0 to −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 6 were found to be microscopically configurationally labile on the time scale of the thiophosphate-α-mercaptophosphonate rearrangement even at −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 13a and 13b underwent a thia-[2,3]-Wittig rearrangement

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。
• Mercaptophosphonate Compounds as Broad-Spectrum Inhibitors of the Metallo-β-lactamases
  作者：Patricia Lassaux、Matthieu Hamel、Mihaela Gulea、Heinrich Delbrück、Paola Sandra Mercuri、Louise Horsfall、Dominique Dehareng、Michaël Kupper、Jean-Marie Frère、Kurt Hoffmann、Moreno Galleni、Carine Bebrone

  DOI：10.1021/jm100213c

  日期：2010.7.8

  , with the exception of 1a, behaved as competitive inhibitors for the three subclasses. Apart from 13 and 21, all the mercaptophosphonates tested exhibit a good inhibitory effect on the subclass B2 MBL CphA with low inhibition constants (Ki < 15 μM). Interestingly, compound 18 turned out to be a potent broad spectrum MBL inhibitor. The crystallographic structures of the CphA−10a and CphA−18 complexes

  尽管目前已将商业化的活性位点丝氨酸β-内酰胺酶抑制剂与抗生素疗法并用，但尚未发现临床上有用的金属β-内酰胺酶（MBLs）抑制剂。在本文中，我们研究了巯基膦酸酯衍生物对MBL的三个亚类（B1，B2和B3）的抑制作用。除1a外，所有14种经测试的巯基膦酸酯均作为这三个亚类的竞争性抑制剂。除13和21外，所有测试的巯基膦酸酯均对B2 MBL CphA亚类表现出良好的抑制作用，且抑制常数较低（K i < 15μM ）。有趣的是，化合物18事实证明它是一种有效的广谱MBL抑制剂。CphA- 10a和CphA- 18配合物的晶体结构表明10a的硫原子和18的膦酸酯基分别与Zn 2+离子相互作用。分子模型研究化合物10a和18与VIM-4（B1），CphA（B2）和FEZ-1（B3）酶之间相互作用的机理，取决于该酶和抑制剂的不同结合方式，与晶体结构。
• Gold-catalyzed alkenylation and arylation of phosphorothioates
  作者：Urvashi、Sampoorna Mishra、Nitin T. Patil

  DOI：10.1039/d3sc04888h

  日期：——

  Reported herein is the ligand-enabled gold-catalyzed alkenylation and arylation of phosphorothioates using alkenyl and aryl iodides. Mechanistic studies revealed a crucial role of the in situ generated Ag–sulfur complex, which undergoes a facile transmetalation with the Au(III) intermediate, thereby leading to the successful realization of the present reaction. Moreover, for the first time, the alkenylation

  本文报道了使用烯基和芳基碘化物进行配位体金催化的硫代磷酸酯的烯基化和芳基化。机理研究揭示了原位生成的银硫络合物的关键作用，该络合物与Au（ III）中间体进行了轻松的金属转移，从而成功实现了本反应。此外，首次提出了在金氧化还原催化下硒代磷酸酯的烯基化反应。
• Photochemical halogen-bonding assisted carbothiophosphorylation reactions of alkenyl and 1,3-dienyl bromides
  作者：Helena F. Piedra、Victoria Gebler、Carlos Valdés、Manuel Plaza

  DOI：10.1039/d3sc05263j

  日期：——

  we present a synthetic procedure for the facile and general preparation of novel S-alkenyl and dienyl phosphoro(di)thioates for the first time. Extensive mechanistic investigations support that the reactions rely on a photochemical excitation of a halogen-bonding complex, formed with a phosphorothioate salt and an alkenyl or dienyl bromide, which light-induced fragmentation leads to the formation of

  在此，我们首次提出了一种简便且通用的新型S-烯基和二烯基硫代磷酸酯的合成方法。广泛的机理研究表明，该反应依赖于由硫代磷酸盐和烯基或二烯基溴形成的卤素键复合物的光化学激发，光诱导的断裂导致通过基于自由基的途径形成所需产物。底物范围广泛，在最终化合物的形成中表现出广泛的官能团耐受性，包括源自天然产物的分子，所有这些都具有未知和潜在有趣的生物特性。最终，为这些反应的升级开发了一种非常有效的连续流方案。
• TsCl promoted deoxygenative phosphorothiolation of quinoline N-oxides towards S-quinolyl phosphorothioates
  作者：Li-Yao Wu、Tian Huang、Zhong-Ying Tian、Xiang-Qin Xu、Sha Peng、Long-Yong Xie

  DOI：10.1039/d4ob00111g

  日期：——

  A convenient, efficient and practical approach for the synthesis of S-quinolyl phosphorothioates via cheap TsCl promoted deoxygenative C2–H phosphorothiolation of quinoline N-oxides with readily available triethylammonium O,O-dialkylphosphorothioates was developed. The reaction performed well under transition-metal-free conditions at room temperature with a very short reaction time (10–20 min). Preliminary

  开发了一种方便、高效且实用的合成S-喹啉基硫代磷酸酯的方法，该方法通过廉价的 TsCl 促进喹啉N-氧化物的脱氧 C2-H 硫代磷酸化与容易获得的三乙铵O , O-二烷基硫代磷酸酯的合成。该反应在室温下无过渡金属条件下表现良好，反应时间非常短（10-20 分钟）。初步研究表明，当前的转化经历了亲核取代过程。