methyl 3-((phenylimino)methyl)benzoate | 1159445-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-((phenylimino)methyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3-(phenyliminomethyl)benzoate
• CAS: 1159445-34-7
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: PRYVQYRWWQPHBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.3±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯氧基乙醇 、 methyl 3-((phenylimino)methyl)benzoate 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到methyl (R)-3-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(phenylamino)ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化亚胺2-（乙烯基氧基）乙醇的不对称加成反应及其产物的应用

  摘要：

  手性含氮分子，例如手性胺，氮杂环丁烷和2-取代的四氢喹啉是药物化学中重要的重要支架。本文首次开发了一种高效且高度对映体选择性的手性磷酸催化亚甲基2-（乙烯基氧基）乙醇的不对称加成反应，提供了相应的含有二氧戊环缩醛的手性胺，可以将其转化为有用的手性N-杂环，包括氮杂环丁烷和2-取代的四氢喹啉具有优异的光学纯度。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01970
• 作为产物：
  描述：

  3-甲醛苯甲酸甲酯 、 苯胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl 3-((phenylimino)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  用可见光光氧化还原催化还原羰基衍生物：通过α-氨基自由基和酮基自由基直接获得邻二胺和氨基醇。

  摘要：

  已经实现了可见光介导的光氧化还原催化的醛亚胺-苯胺和醛-苯胺偶联。各种羰基衍生物的还原性单电子转移 (SET) umpolung 能够产生中间的酮基和 α-氨基自由基阴离子，这些阴离子可用于合成不对称取代的 1,2-二胺和氨基醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201511235

文献信息

• C−H Activation of Phenyl Imines and 2-Phenylpyridines with [Cp*MCl₂]₂ (M = Ir, Rh): Regioselectivity, Kinetics, and Mechanism
  作者：Ling Li、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/om9000742

  日期：2009.6.22

  activation mechanism. It was also found that the regioselectivity of the C−H activation was extremely sensitive to steric effects, with a meta methyl group leading to only one regioisomer. Solvent and temperature studies showed that the reaction rate can be increased both by increasing temperature and by using polar solvents such as methanol. The regioselectivity was solvent dependent for the reaction with

  使用[Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）已检查了乙酸钠在一系列对位取代的苯基亚胺中促进的CH活化。使用一系列间位取代的苯基亚胺（-OMe，-CH 3，-F，-COOMe，-CF 3和-CN）和2-苯基吡啶（-OMe，-CH 3和-CF ）研究区域选择性3）。发现具有给电子取代基的底物比具有吸电子取代基的底物显着更快地反应，这与亲电子CH活化机理一致。还发现CH活化的区域选择性对空间效应极为敏感，其中间位甲基仅导致一个区域异构体。溶剂和温度研究表明，可以通过提高温度和使用极性溶剂（例如甲醇）来提高反应速率。区域选择性取决于与[Cp * IrCl 2 ] 2反应的溶剂，但与与[Cp * RhCl 2 ] 2反应的溶剂无关。两种金属的区域选择性与温度无关。添加酸后，芳香族CH活化被证明是可逆的。进行了动力学研究，得出的结论是[Cp * M（OAc）] +是负责亲电CH活化的关键催化物种。
• Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Formal [4+1] Cyclization of Benzyl Alcohols and Benzaldimines: Facile Access to Silicon‐Stereogenic Heterocycles
  作者：Bingxue Shen、Deng Pan、Wanying Xie、Xiao‐Xi Li、Songjie Yu、Genping Huang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202315230

  日期：2024.1.2

  A rhodium-catalyzed enantioselective formal [4+1] annulation of benzyl alcohols and benzaldimines with secondary silanes has been achieved in excellent enantioselectivity to afford a range of sila-O- and sila-N-heterocycles with silicon-stereogenic centers, where the rhodium catalyst plays a dual role in the O/N-Si and C-Si coupling.

  铑催化的苯甲醇和苯甲醛亚胺与仲硅烷的对映选择性形式[4+1]环化反应具有优异的对映选择性，可得到一系列具有硅立构中心的sila- O-和sila- N-杂环，其中铑催化剂在O/N-Si和C-Si耦合中发挥双重作用。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric Addition of 2-(Vinyloxy)ethanol to Imines and Applications of the Products
  作者：Xudong Wu、Xi Yuan、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01970

  日期：2019.7.5

  Chiral nitrogen-containing molecules such as chiral amines, azetidines, and 2-substituted tetrahydroquinolines are important privileged scaffolds in medicinal chemistry. In this paper, an efficient and highly enantioselective chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric addition of 2-(vinyloxy)ethanol to imines has been developed for the first time, providing the corresponding chiral amines containing

  手性含氮分子，例如手性胺，氮杂环丁烷和2-取代的四氢喹啉是药物化学中重要的重要支架。本文首次开发了一种高效且高度对映体选择性的手性磷酸催化亚甲基2-（乙烯基氧基）乙醇的不对称加成反应，提供了相应的含有二氧戊环缩醛的手性胺，可以将其转化为有用的手性N-杂环，包括氮杂环丁烷和2-取代的四氢喹啉具有优异的光学纯度。
• Reductive Umpolung of Carbonyl Derivatives with Visible-Light Photoredox Catalysis: Direct Access to Vicinal Diamines and Amino Alcohols via α-Amino Radicals and Ketyl Radicals
  作者：Eleonora Fava、Anthony Millet、Masaki Nakajima、Sebastian Loescher、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201511235

  日期：2016.6.1

  Visible-light-mediated photoredox-catalyzed aldimine-aniline and aldehyde-aniline couplings have been realized. The reductive single electron transfer (SET) umpolung of various carbonyl derivatives enabled the generation of intermediary ketyl and α-amino radical anions, which were utilized for the synthesis of unsymmetrically substituted 1,2-diamines and amino alcohols.

  已经实现了可见光介导的光氧化还原催化的醛亚胺-苯胺和醛-苯胺偶联。各种羰基衍生物的还原性单电子转移 (SET) umpolung 能够产生中间的酮基和 α-氨基自由基阴离子，这些阴离子可用于合成不对称取代的 1,2-二胺和氨基醇。