2,2-diphenylthiolane-3,3,4,4-tetracarbonitrile | 79999-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenylthiolane-3,3,4,4-tetracarbonitrile
• CAS: 79999-69-2
• 化学式: C₂₀H₁₂N₄S
• 分子量: 340.408
• InChiKey: WLLMIPQHXMLJEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,2-diphenylthiolane-3,3,4,4-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  `ThiobenzophenoneS-Methylide'（=(Diphenylmethylidenesulfonio)methanide）和 C,C 多键：环加成和亲偶极反应

  摘要：

  噻二苯甲酮和重氮甲烷在 -78° 提供噻二唑啉 1。通过在 -45° (t1/2ca. 1 h) 从 1 中消除 N2，释放无法分离但可被亲偶极体截获的 (二苯基亚甲基磺基) 甲烷 (2)。亲核 1,3-偶极子 2 与亲电 C,C 多键发生环加成反应；阐明了16个环加合物的结构。根据观察到的 (E)/(Z)-异构乙烯衍生物的空间过程，讨论了一步和两步环加成途径。在 -45° 的亲偶极子对的竞争实验和加合物的 HPLC 分析提供了 26 个亲偶极子的相对速率常数，包括 2 个 C≡C、13 个 C=C、9 个 C=S 和 2 个 N=N 键。根据 Sustmann 的协同环加成反应模型，2 显示出所有已知 1,3-偶极子中最高的选择性，即，速率常数的最大分布（对于丙炔酸甲酯，krel=1，对于 TCNE，krel=33×106）。由于低 LU 能量，硫酮是非常活跃的亲偶极体，而芴-9-硫酮 (krel=79×106)

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010516)84:5<981::aid-hlca981>3.0.co;2-o

文献信息

• New reactions of thiobenzophenone s-methylide
  作者：Li Xingya、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88293-3

  日期：——

  2,2-Diphenyl-1,3,4-thiadiazoline, prepared from thiobenzophenone and diazomethane at −78°C, extrudes N2 at −45°C and allows to study in situ 1,3-cycloadditions of thiobenzophenone S-methylide (3) with electrophilic CS, CC, CC, and NN bonds.

  由-二苯甲酮和重氮甲烷在-78°C下制得的2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑啉在-45°C下挤出N 2并允许就地研究1,5-环苯并噻吩甲酮S-甲基化物（ 3）具有亲电CS，CC，CC和NN键。
• The activity scale of dipolarophiles versus thiobenzophenone s-methylide
  作者：Rolf Huisgen、Li Xingya

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88294-5

  日期：——

  Competition experiments of pairs of dipolarophiles for thiobenzophenone S-methylide () furnish relative rate constants which reveal an unusually high selectivity of the nucleophilic 1,3-dipole, in accordance with Sustmann's PMO concept.

  亲核对偶极子对硫代二苯甲酮S-甲基化（）的竞争实验提供了相对速率常数，根据Sustmann的PMO概念，亲核性1,3-偶极子的选择性异常高。
• Further contributions to the stereospecificity of 1,3-dipolar cycloadditions of thiocarbonyl ylides
  作者：Rolf Huisgen、Eike Langhals、Heinrich Nöth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85241-7

  日期：1986.1

  The stereospecific cycloadditions of thiobenzophenone S-methylide () to dimethyl 2,3-dicyanofumarate and of thiocarbonyl ylide to maleonitrile contribute to the separation of electronic (HO-LU energy distances) and steric effects in the borderline region of competing concerted and two-step processes.

  硫代二苯甲酮S-甲基（）与2,3-二氰基富马酸二甲酯的立体定向环加成反应以及硫代羰基叶立德与顺丁烯二腈的立体定向加成作用在竞争一致和两步竞争的交界区域中有助于电子（HO-LU能量距离）和空间效应的分离流程。
• KALWINSCH, I.;XINGYA, LI;GOTTSTEIN, J.;HUISGEN, R., J. AMER. CHEM. SOC., 1981, 103, N 23, 7032-7033
  作者：KALWINSCH, I.、XINGYA, LI、GOTTSTEIN, J.、HUISGEN, R.

  DOI：——

  日期：——
• XINGYA, LI;HUISGEN, R., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 39, 4181-4184
  作者：XINGYA, LI、HUISGEN, R.

  DOI：——

  日期：——