ethoxycarbonyl-(4-methylbut-2-enyl)-methylene triphenylphosphorane | 133591-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethoxycarbonyl-(4-methylbut-2-enyl)-methylene triphenylphosphorane
• 英文别名: 1-ethoxycarbonyl4-methylpent-3-enylidene(triphenyl)phosphorane；carboethoxymethylidene (α-prenyl)-triphenylphosphorane；Ethyl 5-methyl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)hex-4-enoate；ethyl 5-methyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hex-4-enoate
• CAS: 133591-16-9
• 化学式: C₂₇H₂₉O₂P
• 分子量: 416.5
• InChiKey: AGWCMPQDVFTIJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethoxycarbonyl-(4-methylbut-2-enyl)-methylene triphenylphosphorane 在 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2-ethenylidene-5-methylhex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化联烯酸脱氢羰基酯化合成 γ-丁内酯衍生物

  摘要：

  开发了一种使用 Pd 催化的联烯酸高效脱氢羰基化酯化方法，提供了一种合成酯化 γ-丁内酯衍生物的新方法，并在 50 多个实例中证明了始终如一的良好至优异的结果。此外，我们使用了一种称为 Pd-AmP-MCF 的多相催化剂，并利用仿生有氧氧化条件来促进该反应的实际执行。此外，我们对 γ-丁内酯产品的详细研究突显了它们在合成生物活性化合物方面的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00572
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 sodium carbonate 作用下， 生成 ethoxycarbonyl-(4-methylbut-2-enyl)-methylene triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α，β-不饱和γ-氨基酸（二肽模拟物）的便利合成；α-氨基醛与 α-取代的烷氧基羰基膦的 Wittig 反应

  摘要：

  摘要 乙氧羰基三苯基正膦与活化的卤代烷在氯仿中反应得到叶立德 4 -12。它们反应平稳，通常不会与α-氨基醛发生外消旋，从而产生二肽模拟物 15 - 25。例外情况是高度不稳定的醛吡啶基丙氨醛和丝氨醛。通过对映选择性色谱法证明了对映特异性。

  DOI：

  10.1080/00397919908086084

文献信息

• Reaction of Allenyl Esters with Sodium Azide:  An Efficient Synthesis of <i>E</i>-Vinyl Azides and Polysubstituted Pyrroles
  作者：Xian Huang、Ruwei Shen、Tiexin Zhang

  DOI：10.1021/jo062376m

  日期：2007.2.1

  The nucleophilic addition of sodium azide to 1,2-allenyl esters can generate vinyl azides in excellent yields with excellent regio- and stereoselectivities. Moreover, pyrroles are synthesized using 1-allyllic 1,2-allenyl esters as substrates in t-BuOH at 65 °C. The sequential reaction for pyrroles is developed on the basis of a novel domino process involving nucleophilic addition, cycloaddition, denitrogenation

  将叠氮化钠亲核加成到1,2-烯基酯上可以以优异的收率和极好的区域选择性和立体选择性生成叠氮化乙烯基。此外，在65°C的t -BuOH中，使用1-烯丙基1,2-烯基酯作为底物合成吡咯。在涉及亲核加成，环加成，脱氮和芳构化的新型多米诺过程的基础上开发了吡咯的顺序反应。
• Olefin-Directed Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Oxidative Arylation of Allenes
  作者：Can Zhu、Bin Yang、Tuo Jiang、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201502924

  日期：2015.7.27

  An olefin‐directed palladium‐catalyzed oxidative regio‐ and stereoselective arylation of allenes to afford 1,3,6‐trienes has been established. A number of functionalized allenes, including 2,3‐ and 3,4‐dienoates and 3,4‐dienol derivatives, have been investigated and found to undergo the olefin‐directed allene arylation. The olefin moiety has been proven to be a crucial element for the arylating transformation

  已经建立了一种烯烃导向的钯催化的丙二烯氧化区域和立体选择性芳基化反应，以得到 1,3,6-三烯。许多官能化丙二烯，包括2,3-和3,4-二烯酸酯以及3,4-二烯醇衍生物，已被研究并发现可以进行烯烃引导的丙二烯芳基化。烯烃部分已被证明是芳基化转化的关键元素。
• Efficient syntheses of 6-prenylcoumarins and linear pyranocoumarins: Total synthesis of suberosin, toddaculin, O-methylapigravin (O-methylbrosiperin), O-methylbalsamiferone, dihydroxanthyletin, xanthyletin and luvangetin
  作者：Raghao S. Mali、Priya P. Joshi、Paramjeet Kaur Sandhu、Anita Manekar-Tilve

  DOI：10.1039/b109597h

  日期：2002.1.23

  Synthesis of naturally occurring 6-prenylcoumarins (1a, 2c and 3a) and their derivatives 1c, 1d, 1e, 2d and 3b–d starting from 2-prenyloxybenzaldehydes (8, 12 and 14) using tandem Claisen rearrangement and Wittig reaction is described. The coumarins 1a, 1e and 2c are converted to dihydropyranocoumarins (5a–e). The conversion of dihydroxanthyletin 5a and dihydroluvangetin 5d to the naturally occurring linear pyranocoumarins xanthyletin 6a and luvangetin 6b is also described.

  以 2-异戊氧基苯甲醛（8、12 和 14）为起点，利用串联克莱森重排和维蒂希反应合成了天然 6-异戊基香豆素（1a、2c 和 3a）及其衍生物 1c、1d、1e、2d 和 3b-d。香豆素 1a、1e 和 2c 被转化成二氢吡喃香豆素（5a-e）。此外，还介绍了将二羟基黄皮素 5a 和二氢紫罗兰素 5d 转化为天然的线型吡喃香豆素黄皮素 6a 和紫罗兰素 6b。
• Efficient synthesis of 6-prenylcoumarins; total syntheses of suberosin, toddaculin, O-methylapigravin (O-methylbrosiperin) and O-methylbalsamiferone
  作者：Raghao S. Mali、Paramjeet Kaur Sandhu、Anita Manekar-Tilve

  DOI：10.1039/c39940000251

  日期：——

  Synthesis of naturally occuring 6-prenylcoumarins 1a, b, 2c, and 3b and their derivatives 6a–c is described, starting from 2-prenyloxybenzaldehydes 4a–c, using a tandem Claisen rearrangement and Wittig reaction.

  本文介绍了以 2-异戊氧基苯甲醛 4a-c 为起点，通过串联克莱森重排和维蒂希反应合成天然 6-异戊基香豆素 1a、b、2c 和 3b 及其衍生物 6a-c。
• Synthesis of the naturally occurring prenylated coumarins balsamiferone and cedrelopsin by domino reactions
  作者：Rupesh E. Patre、Perunninakulath S. Parameswaran、Santosh G. Tilve

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.905

  日期：——

  Regioselective one step synthesis of naturally occurring prenyl coumarin balsamiferone is described using domino Wittig reaction, 3,3-sigmatropic rearrangements and deprenylation, while regioselective synthesis of cedrelopsin is described via domino Wittig reaction, prenylation and deprenylation..

  使用多米诺维蒂希反应、3,3-sigmatropic 重排和去异戊二烯化描述了天然存在的异戊烯基香豆素香脂酮的区域选择性一步合成，而通过多米诺维蒂希反应、异戊二烯化和去异戊二烯化描述了 cedrelopsin 的区域选择性合成。