(Z)-(1-ethoxyprop-1-enyloxy)trimethylsilane | 73967-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(1-ethoxyprop-1-enyloxy)trimethylsilane
• 英文别名: (Z)-1-ethoxy-1-(trimethylsilyloxy)propene；(Z)-1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)propene；(Z)-1-Ethoxy-1-(trimethylsiloxy)propen；[(Z)-1-ethoxyprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 73967-96-1
• 化学式: C₈H₁₈O₂Si
• 分子量: 174.315
• InChiKey: NBSHHGWNWPOYSX-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  158.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(1-ethoxyprop-1-enyloxy)trimethylsilane 、 (E)-N-benzylidenebenzenamine 在 polymer-supported dicyanoketene acetal 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到ethyl 3-anilino-2-methyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Nobuyuki; Masaki, Yukio, Synlett, 2000, # 3, p. 406 - 408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 丙酸乙酯 生成 (Z)-(1-ethoxyprop-1-enyloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  丙酸乙酯与醛缩合中的立体定向

  摘要：

  丙酸乙酯可以立体选择性地转化为O-乙基-O-三甲基甲硅烷基甲基酮缩醛（）的几何异构体。通过四氯化钛与醛缩合的E-异构体，有选择地立体生成2-甲基-3-羟基羧酸乙酯的苏式异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)86495-9
• 作为试剂：
  描述：

  4,9-二氢-3H-吡啶并(3,4-B)吲哚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 镍 正丁基锂 、 (Z)-(1-ethoxyprop-1-enyloxy)trimethylsilane 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 、 环己烯 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 17-desacetoxy-17-oxovindorosine
  参考文献：
  名称：

  A new efficient total synthesis of vindorosine and vindoline

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00207a011

文献信息

• Unexpected alkoxyl migration in the reaction of silyl ketene acetals with p-toluenesulfonyl azide
  作者：Yong Xu、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00283-6

  日期：2001.4

  The reaction of p-toluenesulfonyl azides with several silyl ketene acetals has been investigated. 1-Trimethylsilyloxy-ethylene reacted with TsN3 to give a good yield of N-p-toluenesulfonyl substituted glycinates exclusively. However, during the reaction of 1-trimethylsilyloxy-propene with TsN3, an unexpected alkoxyl migration occurred to give N-acylsulfonyl amides; other products, N-p-toluenesulfonyl

  已经研究了对甲苯磺酰叠氮化物与几种甲硅烷基烯酮缩醛的反应。1-三甲基硅烷氧乙烯具有TSN反应3，得到良好收率的ñ - p甲苯磺酰专门取代的甘氨酸。然而，在1-三甲基甲硅烷氧基-丙烯与TsN 3反应的过程中，发生了意外的烷氧基迁移，生成了N-酰基磺酰基酰胺。其它产品，ñ - p也得到甲苯磺酰氮丙啶基取代。在二烷基取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛的情况下，形成了三种产物，即氮丙啶，α-氨基酯和N-酰基磺酰基酰胺。讨论了烷氧基迁移的机理。
• A Powerful Chiral Phosphoric Acid Catalyst for Enantioselective Mukaiyama-Mannich Reactions
  作者：Fengtao Zhou、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201603929

  日期：2016.7.25

  A new BINOL‐derived chiral phosphoric acid bearing 2,4,6‐trimethyl‐3,5‐dinitrophenyl substituents at the 3,3′‐positions was developed. The utility of this chiral phosphoric acid is demonstrated by a highly enantioselective (ee up to >99 %) and diastereoselective (syn/anti up to >99:1) asymmetric Mukaiyama–Mannich reaction of imines with a wide range of ketene silyl acetals. Moreover, this method was

  开发了一种新的BINOL衍生的在3,3'-位置带有2,4,6-三甲基-3,5-二硝基苯基取代基的手性磷酸。这种手性磷酸的实用性通过亚胺与多种乙烯酮甲硅烷基缩醛的不对称Mukaiyama–Mannich反应（对映选择性（ee高达99％）和非对映选择性（顺/反高达99：1））证明。此外，该方法已成功应用于具有出色的非对映和对映选择性的邻近三级和四级立体成因中心的建设。值得注意的是，BINOL衍生的N - triflyl磷酰胺构成了互补的催化剂体系，可将标题反应应用到更具挑战性的亚胺上，而无需N-（ 2-羟基苯基）部分
• Tris(pentafluorophenyl)boron as an Efficient, Air Stable, and Water Tolerant Lewis Acid Catalyst
  作者：Kazuaki Ishihara、Naoyuki Hanaki、Miyuki Funahashi、Mayumi Miyata、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.1721

  日期：1995.6

  and Michael reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds or other electrophiles (trimethyl orthoformate, dimethyl acetal, and chloromethyl methyl ether), the allylation reaction of allylsilanes with aldehydes, and the Diels–Alder reaction of dienes with α,β-unsaturated aldehydes. A solution of formaldehyde in water is applicable as an electrophile. Also, the aldol-type reaction of ketene silyl

  三（五氟苯基）硼是一种高效、空气稳定且耐水的路易斯酸催化剂，用于甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物或其他亲电子试剂（原甲酸三甲酯、二甲基乙缩醛和氯甲基甲基醚）的羟醛型和迈克尔反应，烯丙基硅烷与醛的烯丙基化反应，以及二烯与 α,β-不饱和醛的 Diels-Alder 反应。甲醛水溶液可用作亲电子试剂。此外，烯酮甲硅烷基缩醛与芳香族或脂肪族亚胺的羟醛型反应也使用相同的催化剂成功进行。
• Peroxycarbenium-Mediated C−C Bond Formation:  Applications to the Synthesis of Hydroperoxides and Peroxides
  作者：Patrick H. Dussault、In Quen Lee、Hyung-Jae Lee、Richard J. Lee、Q. Jason Niu、Jeffrey A. Schultz、Umesh R. Zope

  DOI：10.1021/jo991714z

  日期：2000.12.1

  while SnCl(4) and trimethylsilyl triflate promote formation of peroxides. Lewis acid-promoted reactions of silylated hydroperoxyacetals furnish silylated hydroperoxides, which can be deprotected to homologated hydroperoxides. Hydroperoxyketals undergo Lewis acid-mediated allylation to furnish 1,2-dioxolanes via attack of hydroperoxide on the intermediate carbocation. Lewis acid-mediated cyclization

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo
• Catalytic Asymmetric Aldol-Type Reactions Using a Chiral (Acyloxy)borane Complex
  作者：Kazuaki Ishihara、Tohru Maruyama、Makoto Mouri、Qingzhi Gao、Kyoji Furuta、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.3483

  日期：1993.11

  In the presence of 20 mol% of a chiral (acyloxy)borane (CAB) complex prepared from BH3·THF and a chiral mono-O-acylated tartaric acid, achiral silyl enol ethers or ketene silyl acetals react with achiral aldehydes to afford the corresponding aldol-type adducts in good yields with high enantio- and diastereoselectivities. Furthermore, the reactivity of aldol-type reactions can be improved without reducing

  在 20 mol% 的由 BH3·THF 和手性单-O-酰化酒石酸制备的手性（酰氧基）硼烷（CAB）配合物存在下，非手性甲硅烷基烯醇醚或烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性和非对映选择性高。此外，通过使用由3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的10-20mol%的CAB配合物，可以在不降低对映选择性的情况下提高羟醛型反应的反应性。通过使用由邻苯氧基苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的 20 mol% 的 CAB 配合物，还可以在不降低化学产率的情况下提高对映选择性。