ethyl α-methyl-α-benzylacetoacetate | 107449-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl α-methyl-α-benzylacetoacetate
• 英文别名: ethyl 2-benzyl-2-methyl-3-oxobutanoate；ethyl 2-benzyl-2-methylacetoacetate；2-benzyl-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester；2-Benzyl-2-methyl-acetessigsaeure-aethylester
• CAS: 107449-78-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QIZLWQIYZQZSHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-methyl-α-benzylacetoacetate 在 双氧水 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到4-benzyl-5-hydroperoxy-4,5-dimethyl-1,2-dioxolan-3-one
  参考文献：
  名称：

  在环过氧-中间体之间汇合的五条路：BF 3 -β-羟基-β-过氧内酯的催化合成

  摘要：

  我们发现通过BF 3催化的各种无环前体，β-酮酸酯及其甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛与H 2 O的BF 3催化环化反应，可合成获得β-氢过氧-β-过氧内酯。2个。引人注目的是，与起始原料的选择无关，这些反应收敛于相同的β-氢过氧-β-过氧内酯产物，即先前难以捉摸的Baeyer-Villiger反应的环状Criegee中间体的过氧类似物。由甲硅烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛形成β-氢过氧-β-过氧内酯的计算热力学参数证实，β-过氧内酯确实对应于连接各种相互转化的富氧物种的最低能量最小值。在这个组合的势能面。由β-酮酸酯合成了目标β-氢过氧-β-过氧内酯，并以30-96％的收率获得了它们的甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛。这些反应在温和的条件下进行，即使在可以预期替代氧化途径的情况下，也可以选择性地形成多种选择性选择性形成的β-氢过氧-β-过氧内酯。这些β-

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02218
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 二苯并-18-冠醚-6 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl α-methyl-α-benzylacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  在环过氧-中间体之间汇合的五条路：BF 3 -β-羟基-β-过氧内酯的催化合成

  摘要：

  我们发现通过BF 3催化的各种无环前体，β-酮酸酯及其甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛与H 2 O的BF 3催化环化反应，可合成获得β-氢过氧-β-过氧内酯。2个。引人注目的是，与起始原料的选择无关，这些反应收敛于相同的β-氢过氧-β-过氧内酯产物，即先前难以捉摸的Baeyer-Villiger反应的环状Criegee中间体的过氧类似物。由甲硅烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛形成β-氢过氧-β-过氧内酯的计算热力学参数证实，β-过氧内酯确实对应于连接各种相互转化的富氧物种的最低能量最小值。在这个组合的势能面。由β-酮酸酯合成了目标β-氢过氧-β-过氧内酯，并以30-96％的收率获得了它们的甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛。这些反应在温和的条件下进行，即使在可以预期替代氧化途径的情况下，也可以选择性地形成多种选择性选择性形成的β-氢过氧-β-过氧内酯。这些β-

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02218

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Silylation of Aliphatic Ketones Using an Aminooxyamide Auxiliary
  作者：Jianhua Li、Chao Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01678

  日期：2021.7.16

  A palladium-catalyzed β-C(sp3)–H silylation of aliphatic ketones with disilanes to afford β-silyl ketones is reported. The aminooxyamide auxiliary is critical for the C–H activation and silylation. The reaction tolerates a number of functional groups and shows good selectivity in silylating β-C(sp3)–H bonds in the company of C(sp2)–H bonds and acidic α-C(sp3)–H bonds. The reaction is scalable, and

  据报道，钯催化的脂肪族酮与乙硅烷的β-C(sp 3 )-H 甲硅烷基化反应得到 β-甲硅烷基酮。氨基氧酰胺助剂对于 C-H 活化和硅烷化至关重要。该反应耐受许多官能团，并在C(sp 2 )-H 键和酸性 α-C(sp 3 )-H 键的陪伴下对 β-C(sp 3 )-H 键进行甲硅烷基化显示出良好的选择性。该反应是可扩展的，并且很容易去除氨基氧酰胺助剂以得到 β-甲硅烷基酮，它可以作为有机合成的有用结构单元。使用该协议的后期多样化在 santonin 的甲硅烷基化中得到了很好的证明。
• Highly Versatile β-C(sp³)–H Iodination of Ketones Using a Practical Auxiliary
  作者：Ru-Yi Zhu、Luo-Yan Liu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.7b06851

  日期：2017.9.13

  The first example of palladium(II)-catalyzed β-C(sp3)–H iodination of a wide range of ketones using a commercially available aminooxyacetic acid auxiliary has been achieved. This L, X-type directing group overcomes the limitations of the transient directing group approach for C(sp3)–H functionalization of ketones. Practical advantages of this method include simple installation of the auxiliary without

  使用可商购的氨基氧乙酸助剂，实现了钯（II）催化广泛的酮的β-C（sp 3）-H碘化的第一个例子。这个L，X型导向基团克服了瞬态导向基团方法对酮的C（sp 3）–H官能化的局限性。该方法的实际优势包括无需色谱法即可简单地安装助剂，对α-官能团以及烯烃和炔烃具有出色的耐受性，并且可以快速访问各种空间受阻的四元中心。
• Alkylation of Monosubstituted Malonate Anions With Pyridinium and Quinolinium Salts
  作者：Alan R. Katritzky、Jose M. Aurrecoechea

  DOI：10.1055/s-1987-27938

  日期：——

  Monosubstituted malonate anions are alkylated at room temperature with 1-(sec-alkyl)quinolinium salts. Hindered disubstituted malonate esters can thus be prepared under very mild conditions.

  单取代的丙二酸盐在室温下与1-(次烷基)喹啉盐反应生成烷基化产物。因此，可以在非常温和的条件下制备出受阻的双取代丙二酸酯。
• Exploiting Carbonyl Groups to Control Intermolecular Rhodium-Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Thomas J. Coxon、Maitane Fernández、James Barwick-Silk、Alasdair I. McKay、Louisa E. Britton、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.7b05713

  日期：2017.7.26

  Rh-catalyzed intermolecular alkene and alkyne hydroacylation reactions. By using cationic rhodium catalysts incorporating bisphosphine ligands, efficient and selective reactions are achieved for β-amido, β-ester, and β-keto aldehyde substrates, providing a range of synthetically useful 1,3-dicarbonyl products in excellent yields. A correspondingly broad selection of alkenes and alkynes can be employed

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。
• An unusual dianion equivalent from acylsilanes for the synthesis of substituted β-keto esters
  作者：Chris V. Galliford、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1039/b801597j

  日期：——

  The reaction of lithiated diazo esters with acylsilanes generates a remarkable intermediate en route to highly substituted beta-keto esters.

  锂化重氮酯与酰基硅烷的反应在生成高度取代的β-酮酯的过程中产生了显着的中间产物。