α-(diethylphosphoryl)ethyl p-tolyl sulfoxide | 827304-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(diethylphosphoryl)ethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (+)-(S_s)-α-diethylphosphorylethyl p-tolyl sulfoxide；1-[(S)-1-diethoxyphosphorylethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 827304-08-5
• 化学式: C₁₃H₂₁O₄PS
• 分子量: 304.347
• InChiKey: UGUSJHBLUZYFKW-FKWGRNQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(diethylphosphoryl)ethyl p-tolyl sulfoxide 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.38h， 生成 diethyl ethynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  含硫和硒的膦酸酯。带有α-亚磺酰基，α-亚硒基，α-亚磺酰基和α-亚硒酰基的乙烯基膦酸酯的合成及亲核加成反应的研究

  摘要：

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.026

文献信息

• (+)-(S)-α-diethoxyphosphorylvinyl p-tolyl sulfoxide: A new chiral Michael acceptor and dienophile
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86048-6

  日期：1992.12

  reagent, (+)-(S)-1, was prepared from (+)-(S)s-α-diethoxy-phosphorylethyl p-tolyl sulfoxide 2 by phenylselenylation-deselenylation procedure. Its reactivity was demonstrated by diastereoselective Michael addition of ethanethiol giving rise to 3, tandem Michael addition/intramolecular Horner--Wittig reaction with 2-formyl pyrrole leading to the corresponding pyrrolizine sulfoxide 5 and cycloaddition with cyclopentadiene

  由（+）-（S）s -α-二乙氧基-磷酰基乙基对甲苯基亚砜2通过苯基硒基化-去硒基化程序制备了滴定剂（+）-（S）-1 。其反应性通过非对映选择性迈克尔加成乙硫醇引起的证明3，串联Michael加成/分子内霍纳尔-与2-甲酰基吡咯通向相应吡咯亚砜Wittig反应5和环加成与环戊二烯，得到非对映体加成物6。简要讨论了Diels-Alder反应的空间过程。
• Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H., Tetrahedron, 3 (1992) N 12, S 1515-1518
  作者：Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H.

  DOI：——

  日期：——
• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。