N,O-Dimethylhydroxylammonium ion | 6638-79-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 羟胺
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,O-Dimethylhydroxylammonium ion
• 英文别名: O,N-dimethylhydroxylammonium ion；hydron;N-methoxymethanamine
• CAS: 6638-79-5
• 化学式: C₂H₇NO*H
• 分子量: 62.0916
• InChiKey: KRKPYFLIYNGWTE-UHFFFAOYSA-O

物化性质

• 熔点：
  112-115 °C
• 溶解度：
  可溶于二甲基亚砜、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29280090
• 危险品运输编号：
  25kgs
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319
• 危险性防范说明：
  P305 + P351 + P338

制备方法与用途

背景

工业生产N，O-二甲基羟胺盐酸盐通常先得到含量≤95％（GC检测，杂质是甲氧胺盐酸盐）的粗品。即使采用甲醇重结晶工艺路线，成品依然保持相同的纯度水平。当重结晶工艺不可行时，常规提纯方案包括将粗品溶于水中，加入碱性物质中和，蒸馏出甲氧胺和N，O-二甲基羟胺混合物的水溶液，再通过精馏塔分离N，O-二甲基羟胺馏分，最终制造N，O-二甲基羟胺盐酸盐。

应用

N，O-二甲基羟胺盐酸盐用途广泛且价格昂贵，是重要的精细化工中间体。其主要应用于温勒伯（Weinreb）酰胺、医药及农药的合成。

制备

一种安全制取纯品N，O-二甲基羟胺盐酸盐的方法如下：

1. 取烘干后的干品N，O-二甲基羟胺盐酸盐粗品106g，溶于500g水中。气相色谱检测结果显示甲氧胺含量为5.4％、N，O-二甲基羟胺94.5％；电位滴定方法计算得出质量百分比：甲氧胺盐酸盐占8％、N，O-二甲基羟胺盐酸盐占92％。样品中含有约1.0mol N，O-二甲基羟胺盐酸盐和约0.1mol 甲氧胺盐酸盐。

2. 冰水浴条件下加入30wt％NaOH溶液146g（1.1mol），游离出甲氧胺和N，O-二甲基羟胺。

3. 向上述溶液中加入5.2g丙酮（0.09mol）搅拌30分钟后，加入30wt％盐酸154g（1.2mol）。常压加热回流6小时，并保持系统常压状态。反应过程中不断取样进行气相色谱检测。

4. 当甲氧胺含量降至0.1%时，停止回流并转换为蒸出水分操作。蒸干水分后得到的固体再用甲醇溶解、滤去甲醇液，重结晶、浓缩、降温析出结晶，离心分离并烘干，最终获得纯品产物。

经检测，制得的产品色谱含量99.5％，熔点112.5℃～115.0℃，符合N，O-二甲基羟胺盐酸盐的质量标准。

用途

N，O-二甲基羟胺盐酸盐广泛应用于医药、农药的合成。此外，它还用作有机中间体，并且是制备温勒伯（Weinreb）酰胺的重要试剂。最近的研究表明，这种酰胺可以通过2-噁唑氯化镁合成2-酰基噁唑。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代丙酮 、 N,O-Dimethylhydroxylammonium ion 以 重水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在吡咯烷、吡唑烷、异恶唑烷及其无环类似物存在下，丙酮形成亚胺离子和氘交换

  摘要：

  发现在 35/sup 0/C 的丙酮水溶液中与吡唑啉鎓、异恶唑烷鎓、O,N-二甲基羟基铵和 N,N'-二甲基肼离子反应中亚胺鎓离子形成的平衡常数为 9.33、8.96 、 0.117 和 0.057 M/sup -1/，分别。除了 N-异亚丙基-O,N-二甲基羟基铵离子外，在每种情况下都研究了亚胺离子的水解动力学，其水解速度太快，无法通过与其他亚胺离子一起使用的技术进行跟踪。N-异亚丙基吡唑啉鎓离子的水解速率与pH值无关，从约pH 3到约6；它是在较低 pH 值下催化的氢离子和在较高 pH 值下催化的氢氧根离子。N-异亚丙基异恶唑啉鎓离子的水解速率与 pH 无关，从 pH 0.5 到约 2，增加到约 pH 4，在 pH 6.5 之前保持与 pH 无关，并且在 pH 8 以上时变得太快而无法测量。这两种反应在所有研究的缓冲液中都是一般碱催化的。描述了一种机制以适应这些反应中的每一个的动力学。

  DOI：

  10.1021/ja00525a032
• 作为产物：
  描述：

  在 重水 作用下， 生成 氘代丙酮 、 N,O-Dimethylhydroxylammonium ion
  参考文献：
  名称：

  在吡咯烷、吡唑烷、异恶唑烷及其无环类似物存在下，丙酮形成亚胺离子和氘交换

  摘要：

  发现在 35/sup 0/C 的丙酮水溶液中与吡唑啉鎓、异恶唑烷鎓、O,N-二甲基羟基铵和 N,N'-二甲基肼离子反应中亚胺鎓离子形成的平衡常数为 9.33、8.96 、 0.117 和 0.057 M/sup -1/，分别。除了 N-异亚丙基-O,N-二甲基羟基铵离子外，在每种情况下都研究了亚胺离子的水解动力学，其水解速度太快，无法通过与其他亚胺离子一起使用的技术进行跟踪。N-异亚丙基吡唑啉鎓离子的水解速率与pH值无关，从约pH 3到约6；它是在较低 pH 值下催化的氢离子和在较高 pH 值下催化的氢氧根离子。N-异亚丙基异恶唑啉鎓离子的水解速率与 pH 无关，从 pH 0.5 到约 2，增加到约 pH 4，在 pH 6.5 之前保持与 pH 无关，并且在 pH 8 以上时变得太快而无法测量。这两种反应在所有研究的缓冲液中都是一般碱催化的。描述了一种机制以适应这些反应中的每一个的动力学。

  DOI：

  10.1021/ja00525a032

文献信息

• Iminium-ion formation and deuterium exchange by acetone in the presence of pyrrolidine, pyrazolidine, Isoxazolidine, and their acyclic analogs
  作者：Jack Hine、Ramon A. Evangelista

  DOI：10.1021/ja00525a032

  日期：1980.2

  and hydrolyzes at comparable rates, and possibly the case of dimethylammonium ions, where the amount of catalysis via iminium-ion formation is too small to reveal mechanistic details. The effect of structure on the efficiency of catalysis of dedeuteration via iminium-ion formation is discussed. 3 figures, 7 tables.« less

  发现在 35/sup 0/C 的丙酮水溶液中与吡唑啉鎓、异恶唑烷鎓、O,N-二甲基羟基铵和 N,N'-二甲基肼离子反应中亚胺鎓离子形成的平衡常数为 9.33、8.96 、 0.117 和 0.057 M/sup -1/，分别。除了 N-异亚丙基-O,N-二甲基羟基铵离子外，在每种情况下都研究了亚胺离子的水解动力学，其水解速度太快，无法通过与其他亚胺离子一起使用的技术进行跟踪。N-异亚丙基吡唑啉鎓离子的水解速率与pH值无关，从约pH 3到约6；它是在较低 pH 值下催化的氢离子和在较高 pH 值下催化的氢氧根离子。N-异亚丙基异恶唑啉鎓离子的水解速率与 pH 无关，从 pH 0.5 到约 2，增加到约 pH 4，在 pH 6.5 之前保持与 pH 无关，并且在 pH 8 以上时变得太快而无法测量。这两种反应在所有研究的缓冲液中都是一般碱催化的。描述了一种机制以适应这些反应中的每一个的动力学。