(R)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one | 1092571-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (R)-3-(4-trifluoromethylphenyl)-3-methylcyclohexanone；(R)-3-methyl-3-(4-(trifluromethyl)phenyl)cyclohexanone；(R)-3-methyl-3-(4-trifluoromethylphenyl)cyclohexanone；3alpha-[p-(Trifluoromethyl)phenyl]-3-methylcyclohexanone；(3R)-3-methyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1092571-60-2
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O
• 分子量: 256.268
• InChiKey: PXTMCVOMQDIYAW-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 4-三氟甲基苯硼酸 在 ammonium hexafluorophosphate 、 六氟异丙醇 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(R)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可回收的聚苯乙烯负载钯催化剂，用于通过芳基硼酸与环烯酮的不对称1,4-加成反应来构建全碳四元立体中心

  摘要：

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。

  DOI：

  10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• Recoverable polystyrene-supported palladium catalyst for construction of all-carbon quaternary stereocenters via asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jan Bartáček、Jiří Váňa、Pavel Drabina、Jan Svoboda、Martin Kocúrik、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

  日期：2020.8

  we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all‑carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Five-, Six-, and Seven-Membered β-Substituted Cyclic Enones: Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kotaro Kikushima、Jeffrey C. Holder、Michele Gatti、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja200664x

  日期：2011.5.11

  The first enantioselective Pd-catalyzed construction of all-carbon quaternary stereocenters via 1,4-addition of arylboronic acids to β-substituted cyclic enones is reported. Reaction of a wide range of arylboronic acids and cyclic enones using a catalyst prepared from Pd(OCOCF(3))(2) and a chiral pyridinooxazoline ligand yields enantioenriched products bearing benzylic stereocenters. Notably, this

  报道了第一个对映选择性 Pd 催化的全碳四元立体中心结构，通过芳基硼酸与 β-取代的环烯酮的 1,4-加成。使用由 Pd(OCOCF(3))(2) 和手性吡啶并恶唑啉配体制备的催化剂，使范围广泛的芳基硼酸和环烯酮反应生成含有苄基立体中心的 enantioenriched 产品。值得注意的是，这种转变对空气和水分具有耐受性，为合成富含对映体的全碳四元立体中心提供了一种实用且操作简单的方法。