(E)-2-(1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 473895-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-2-(1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-[(1E)-1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 473895-15-7
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₃
• 分子量: 224.108
• InChiKey: MUYSYXGZGNCULT-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 四(三苯基膦)钯 amberlyst-15 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-二甲基-苯并二氢吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  喹啉和铬烯骨架的新型金属催化合成

  摘要：

  烷氧基官能化丁二烯基硼酸酯已从 α,β-不饱和缩醛开始合成，并与 N-保护和 N-未保护的 2-溴和 2-碘苯胺以及 2-碘苯酚交叉偶联。特别是，在 PdII 催化剂的存在下，N-甲苯磺酰基保护的二烯基苯胺可以在温和条件下转化为喹啉和喹啉酮。此外，丁二烯基硼酸酯和碘苯酚之间的交叉偶联反应直接提供可以连续转化为色酮的色烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600230
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 硼酸三异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(E)-2-(1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  喹啉和铬烯骨架的新型金属催化合成

  摘要：

  烷氧基官能化丁二烯基硼酸酯已从 α,β-不饱和缩醛开始合成，并与 N-保护和 N-未保护的 2-溴和 2-碘苯胺以及 2-碘苯酚交叉偶联。特别是，在 PdII 催化剂的存在下，N-甲苯磺酰基保护的二烯基苯胺可以在温和条件下转化为喹啉和喹啉酮。此外，丁二烯基硼酸酯和碘苯酚之间的交叉偶联反应直接提供可以连续转化为色酮的色烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600230

文献信息

• New Synthetic Approach to Cyclopenta-Fused Heterocycles Based upon a Mild Nazarov Reaction
  作者：Ernesto G. Occhiato、Cristina Prandi、Alessandro Ferrali、Antonio Guarna、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo034939p

  日期：2003.12.1

  role in forcing the conrotatory process to take place in one sense only: allowing the synthesis of diastereomerically pure compounds to be realized. Because different patterns of substitution on the heterocycle are compatible with the reaction conditions, the methodology developed could be very useful for the synthesis of natural products and biologically active compounds containing cyclopenta-fused O-

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。
• A new class of conjugated strigolactone analogues with fluorescent properties: synthesis and biological activity
  作者：Chaitali Bhattacharya、Paola Bonfante、Annamaria Deagostino、Yoram Kapulnik、Paolo Larini、Ernesto G. Occhiato、Cristina Prandi、Paolo Venturello

  DOI：10.1039/b907026e

  日期：——

  A new class of strigolactone analogues has been synthesized. They differ from known molecules, both of natural and synthetic origin, in two main features. The conjugated system extends from the enol ether bridge to the A ring, the B ring is a heterocycle while the C ring is a cyclic ketone instead of a γ-lactone. The key step of the synthesis is a Nazarov cyclization on activated substrates. Bioassays

  已经合成了新的一类内酯基内酯类似物。它们与天然和合成来源的已知分子有两个主要特征。共轭体系从烯醇醚桥延伸至A环，B环为杂环，而C环为环酮而不是γ-内酯。合成的关键步骤是在活化的底物上进行Nazarov环化。使用Orobanche种子进行的生物测定表明，所有分子都强烈刺激发芽。特别是含氧类似物是最活跃的。有趣的是，一些新分子显示出荧光性质。
• o-Benzenedisulfonimide as a Powerful and Recyclable Organocatalyst for the Nazarov Reaction
  作者：Margherita Barbero、Cristina Prandi、Silvano Cadamuro、Annamaria Deagostino、Stefano Dughera、Paolo Larini、Ernesto Occhiato、Silvia Tabasso、Rosaria Vulcano、Paolo Venturello

  DOI：10.1055/s-0029-1216819

  日期：2009.7

  o-Benzenedisulfonimide has been used for the first time as a Brønsted acid catalyst to induce electrocyclization of dienones into cyclopentenones (Nazarov reaction). The catalyst has been used in various organic solvents or under solvent-free conditions and it is entirely recoverable from the reaction mixture. The versatility and the effectiveness of the proposed procedure is demonstrated on a wide range of both activated and inactivated substrates.

  邻苯二磺酰亚胺首次被用作布伦斯特酸催化剂，用于引发二烯酮的电环化反应，生成环戊烯酮（纳扎罗夫反应）。该催化剂可用于多种有机溶剂或无溶剂条件下，且可从反应混合物中完全回收。该方法的多功能性及有效性已在多种活性和非活性底物上得到验证。
• N-Functionalization of Azoles through Coupling Reactions with Alkoxydienyl and Alkoxystyryl Boronic Esters
  作者：Annamaria Deagostino、Cristina Prandi、Chiara Zavattaro、Paolo Venturello

  DOI：10.1002/ejoc.200600872

  日期：2007.3

  Alkoxydienyl boronates 1a and 1b and alkoxystyryl boronate 2 have been used in various copper mediated cross-coupling reactions with azoles. A variety of N-alkoxydienyl- and N-styrylazoles have been synthesized under mild conditions. The process utilizes Cu(OAc)2 in the presence of CsF in CH2Cl2 at room temperature. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  烷氧基二烯基硼酸酯 1a 和 1b 和烷氧基苯乙烯基硼酸酯 2 已用于各种铜介导的与唑类的交叉偶联反应。在温和的条件下合成了多种 N-烷氧基二烯基和 N-苯乙烯基唑。该过程在室温下在 CH2Cl2 中 CsF 存在下使用 Cu(OAc)2。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• New Synthetic Approach to Cyclopenta-Fused Heterocycles Based upon a Mild Nazarov Reaction. 2. Further Studies on the Torquoselectivity
  作者：Cristina Prandi、Alessandro Ferrali、Antonio Guarna、Paolo Venturello、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1021/jo0489263

  日期：2004.10.1

  Conjugated alkoxytrienes in which one of the double bonds is embedded in a heterocyclic moiety are obtained by the Pd-catalyzed coupling reaction of lactam- and lactone-derived vinyl triflates with alpha-alkoxydienylboronates. These compounds undergo a 4pi electrocyclization process (Nazarov reaction) under acidic conditions and afford cyclopenta-fused heterocycles in good yields. As a continuation of a previous study, the torquoselectivity of this Nazarov reaction has been investigated using 2-alkyl-substituted pyrrolidinone and 2- and 4-substituted delta-valerolactone derivatives. High or complete stereoselectivity has only been observed with the 2-alkyl-substituted heterocycles. Both steric and stereoelectronic effects could contribute to determining the stereoselection of the ring closure.