methyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine | 86539-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
• 英文别名: Methyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane；methyl-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 86539-33-5
• 化学式: C₁₉H₃₃P
• 分子量: 292.445
• InChiKey: UYBLILSNFWOHSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C
• 沸点：
  321.3±41.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine 在 正丁基锂 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]

  摘要：

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P {1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0819
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]

  摘要：

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P {1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0819

文献信息

• Chiral Terminal Platinum(II) Phosphido Complexes:  Synthesis, Phosphorus Inversion, and Acrylonitrile Insertion
  作者：Denyce K. Wicht、Ivan Kovacik、David S. Glueck、Louise M. Liable-Sands、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om9903700

  日期：1999.11.1

  set of 31P NMR resonances in solution even at low temperature, consistent either with the existence of a single diastereomer or with rapid inversion at phosphorus. However, low-temperature spectra of 13 and 14 reveal the existence of the expected two diastereomers, which interconvert by phosphorus inversion and rotation about the Pt−P bond with barriers of approximately 11.5 and 15.5 kcal/mol, respectively

  手性Pt（II）磷酸酯络合物Pt（dppe）（Me）[P（Mes）（Men）]（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，Men ＝（-）薄荷基，1）是通过将质子从外消旋的甲基（1-）薄荷基膦转移至Pt（dppe）（Me）（OMe）的甲氧基配体而制得的。用碱金属磷化物处理Pt（dcpe）[CH（Me）（CN）]（Br）得到Pt（dcpe）[CH（Me）（CN）]（PRR'）（dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2，Cy =环-C 6 H 11，R = H，R'= Mes * = 2,4,6-（t -Bu）3 C6 ħ 2，13 ; R = Me，R'= Ph，14）。相关的配合物系列Pt（diphos *）（Me）（PRR'）（diphos * = S，S -Chiraphos，R = Ph，R'= Is =
• REACTION OF A DIPHOSPHENE WITH BUTYLLITHIUM
  作者：Masaaki Yoshifuji、Katsuhiro Shibayama、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.115

  日期：1984.1.5

  1,2-Bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)diphosphene reacted with butyllithium to give 1-alkyl-2 -butyl-1,2 -bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)diphosphanes after quenching with various alkyl halides, sulfurization of which afforded diphosphane monosulfides.

  1,2-双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦与丁基锂反应得到1-烷基-2-丁基-1,2-双(2,4,6-三叔丁基苯基)用各种烷基卤化物淬灭后的二膦，硫化得到二膦单硫化物。
• REDUCTION OF DIPHOSPHENE: FORMATION OF<i>dl</i>- AND<i>meso</i>-DIPHOSPHANES
  作者：Masaaki Yoshifuji、Katsuhiro Shibayama、Naoki Inamoto、Tokuko Watanabe

  DOI：10.1246/cl.1983.585

  日期：1983.4.5

  Bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphene was reduced with aluminum hydrides to give dl- and meso-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphanes as stable compounds.

  用氢化铝还原双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦，得到作为稳定化合物的dl-和内消旋-双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦。
• Isolation of a Highly Persistent Diphosphanyl Radical: The Phosphorus Analogue of a Hydrazyl
  作者：Sandra Loss、Alessandra Magistrato、Laurent Cataldo、Stefan Hoffmann、Michel Geoffroy、Ursula Röthlisberger、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/1521-3773(20010216)40:4<723::aid-anie7230>3.0.co;2-8

  日期：2001.2.16
• YOSHIFUJI, MASAAKI;SHIBAYAMA, KATSUHIRO;INAMOTO, NAOKI;WATANABE, TOKUKO, CHEM. LETT., 1983, N 4, 585-588
  作者：YOSHIFUJI, MASAAKI、SHIBAYAMA, KATSUHIRO、INAMOTO, NAOKI、WATANABE, TOKUKO

  DOI：——

  日期：——