(E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-methylbenzene | 142039-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-4-methylbenzene
• CAS: 142039-30-3
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: KUYMQFHXNHWPSN-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-tert-Butyl-4-p-tolyl-oxetan-2-one 以 various solvent(s) 为溶剂， 以100%的产率得到(E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  2-氧杂环丁烷的热脱羧的哈米特相关性，溶剂效应和立体化学-两性离子中间体的证据

  摘要：

  2-氧杂环丁烷酮（和）热脱羧的动力学和立体化学数据表明，该反应通过两性离子中间体Z进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71463-8

文献信息

• Copper- and Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Monofluoroalkenes with Tertiary, Secondary, and Primary Alkyl and Aryl Grignard Reagents
  作者：Hongyan Shi、Wenpeng Dai、Biyun Wang、Song Cao

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00859

  日期：2018.2.12

  with tertiary, secondary, and primary alkyl and aryl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper or nickel catalyst, respectively, has been developed. The reactions proceeded smoothly at room temperature, providing (E)-alkene isomers in moderate to high yields. Plausible mechanisms of the Ni-catalyzed coupling reaction of monofluoroalkene with Grignard reagents are suggested.

  已经开发了在催化量的铜或镍催化剂存在下，单氟烯烃分别与叔，仲，伯烷基和芳基格氏试剂的高效交叉偶联反应。反应在室温下顺利进行，以中等至高产率提供（E）-烯烃异构体。提出了单氟烯烃与格氏试剂在Ni催化下偶联反应的合理机理。
• Cu-mediated or metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents
  作者：Yupian Deng、Xuxue Zhang、Chuan Liu、Song Cao

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131804

  日期：2021.2

  A novel copper-mediated or transition-metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents was described. The outcomes of these reactions were found to be highly dependent on the reaction conditions and the type of Grignard reagents used. Specifically, the tertiary alkylation of gem-dibromoalkenes proceeded efficiently in the presence of 50 mol% CuCN

  描述了用叔，仲和伯烷基格氏试剂对宝石-二溴烯烃进行新型的铜介导或无过渡金属的烷基化。发现这些反应的结果高度依赖于反应条件和所用格氏试剂的类型。具体地说，在50mol％的CuCN存在下或在无过渡金属的条件下，宝石-二溴烯烃的叔烷基化有效地进行，从而以高收率提供了叔烷基取代的单溴烯烃或烯烃。
• Dealkenylative Alkenylation: Formal σ‐Bond Metathesis of Olefins
  作者：Manisha Swain、Gusein Sadykhov、Ruoxi Wang、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/anie.202005267

  日期：2020.9.28

  unexplored area for C−C bond formation. Herein 64 examples of β‐alkylated styrene derivatives, synthesized through the reactions of readily accessible feedstock olefins with β‐nitrostyrenes by ozone/FeII‐mediated radical substitutions, are reported. These reactions proceed with good efficiencies and high stereoselectivities under mild reaction conditions and tolerate an array of functional groups. Also demonstrated

  烯烃C（sp 3）-C（sp 2）键的脱烯基烯基化作用一直是C-C键形成的未知区域。本文报道了64个β-烷基化苯乙烯衍生物的例子，这些例子是通过容易获得的原料烯烃与β-硝基苯乙烯通过臭氧/ Fe II介导的自由基取代反应而合成的。在温和的反应条件下，这些反应具有良好的效率和较高的立体选择性，并且可以耐受一系列官能团。还证明了该策略通过产品的几种合成转化以及天然产物异吗啡丁和药物（E）-美丹尼丁的合成的适用性。
• Silver-Catalyzed Regioselective Carbomagnesiation of Alkynes with Alkyl Halides and Grignard Reagents
  作者：Nobuaki Kambe、Yuusuke Moriwaki、Yuuki Fujii、Takanori Iwasaki、Jun Terao

  DOI：10.1021/ol2018664

  日期：2011.9.2

  A silver-catalyzed carbomagnesiation of alkynes with alkyl halides and Grignard reagents afforded alkenyl Grignard reagents regioselectively, where the alkyl group of the alkyl halide, but not that of the Grignard reagent, was introduced into the alkyne. Application to δ-haloalkylacetylenes yielded cyclopentanes or a tetrahydrofuran containing an exo-methylene substituent via 5-exo-dig cyclization

  银的炔烃与烷基卤化物和格利雅试剂的银催化碳还原反应可选择性地提供烯基格利雅试剂，其中烷基卤的烷基而不是格利雅试剂的烷基被引入炔中。到δ-haloalkylacetylenes得到应用环戊烷或含四氢呋喃外型亚甲基取代基经由5外切挖环化。
• Novel Synthesis of Alkenes via Triethylborane-Induced Free-Radical Reactions of Alkyl Iodides and <i>β</i>-Nitrostyrenes
  作者：Ju-Tsung Liu、Yeong-Jiunn Jang、Yuh-Kuo Shih、Shin-Ru Hu、Cheng-Ming Chu、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo010213m

  日期：2001.9.1

  iodides 6 and 8 or tertiary alkyl iodides 9, 11, and 13, in the presence of 2 and air as radical initiator. The generation of the only product (E)-alkenes can be explained by the generation of the benzylic radical A and/or B as the intermediate only and the mechanism is similar to Scheme 1. Both (E)- and (Z)-16a-c are generated when (E)- and (Z)-15a-c are used to react with adamantyl radical under similar

  （E）-β-硝基苯乙烯1和三乙基硼烷2或三环己基硼烷4在室温下在空气中存在氧气作为自由基引发剂的条件下的反应产生高产率的反式烯烃（E）-3或（E）- 5，当1与由仲烷基碘化物6和8或叔烷基碘化物9制备的不同基团反应时，也可以制备中等至高产率的不同的（E）-烯烃（E）-5、7、10、12和14。参照图11和13，在2和空气的存在下作为自由基引发剂。唯一产物（E）-烯烃的产生可以通过仅作为中间体的苄基基团A和/或B的产生来解释，其机理与方案1相似。（E）-和（Z）-16a当（E）-和（Z）-15a-c与金刚烷基在相似条件下反应时，生成-c。当使用（E）-或（Z）-15d与金刚烷基自由基反应时，仅观察到（Z）-16d。（E）-和/或（Z）-烯烃的生成可以通过A和/或B自由旋转以生成A'和/或B'来解释，反之亦然，并且该机理被认为是通过NO 2 /烷基取代的自由基反应，如方案2所示。